湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题 无机试题7答案.docVIP

1、金属M可以形成一种稳定的盐A，A中除了M以外还有11.98%的N，3.45%的H和41.03%的O。下图描述盐A的相关反应： （1）已知B是一种重要的工业催化剂，则金属M为什么？B的化学式是什么？ （2）根据上图可知金属M在F和G中的氧化数分别为多少？写出上图中所有氧化还原反应的编号。 （3）写出反应（3）的离子方程式。 1、（1）V；V2O5 （2）+4、+3；（3）（6）（7） （3）2VO2++3Zn+8H+=2V2++3Zn2++4H2O 2、联吡啶(bipy)是一种常见的配位显色剂，它可以与多种离子作用形成具有颜色的稳定配合物，（1）已知亚铁离子的电子自旋配对能P=17600 cm–1，在pH=3~9的条件下，联吡啶(bipy)与亚铁离子作用生成的配合物在(=552 nm处有最大吸收，该波长对应的颜色为绿色，其互补色为紫红色，若无其他显色因素存在，该配合物应该呈现什么颜色？ （2）摩尔比法又称等摩尔连续变化法，是测定配合物组成的常用方法：固定中心离子，设其摩尔数为a，与配体，其摩尔数为b，则摩尔数之和a+b=常数，改变a、b的值测溶液的吸光度A，然后以A为纵坐标，以b/(a+b)为横坐标作图，Fe2+–联吡啶体系的实验数据如图所示，求该配合物的配位数n为多少？ （3）该配合物中心离子的杂化轨道类型为什么？该配合物的理论磁矩为多少？该配合物的晶体场稳定化能为多少？ （4）已知亚铁离子与某配体X生成蓝色配合物FeXn，蓝色配合物FeXn在(=590 nm处有最大吸收，若向（1）溶液中投入足量X，溶液的颜色发生怎样的变化？为什么？ （5）画出Fe2+–联吡啶形成的配合物的全部异构体。 2、（1）紫红 （2）由实验数据可知，在b/(a+b)=0.75处出现极大值，则a:b=1:3，考虑到联吡啶为双齿配体，因此配位数为6。 （3）最大吸收峰所对应的波数(=1/(=1/(552 nm)=1/(552(10-7 cm)=18116 cm–1，该数值大于亚铁离子的电子自旋配对能P=17600 cm–1，为内轨型配合物。中心离子采取d2sp3杂化，轨道中未成对电子数为0，理论磁矩为0，晶体场稳定化能为八面体强场，配体所形成的晶体场为八面体场，CPSE=-24 Dq+2P（24Dq+2P亦可）–98.8 kJ/mol或8278.4 cm-1 (1分) （4）由于配合物FeXn呈蓝色，被吸收的为其互补色，其波长在580 nm~600 nm之间，故配合物FeXn分裂能小于Fe2+–联吡啶形成的配合物的分裂能，即X是比联吡啶更弱的配体，配合物FeXn的稳定性更差，若向（1）溶液中投入足量X，溶液的颜色除了稀释因素外，不会发生较大变化。 （5）对映异构体。 3、金属钛密度小强度大，耐高温、耐腐蚀，在航空、航海、结构工程、化工设备、医疗等方面有着重要的、不可替代的作用，被称为“第三金属”和“生物金属”。钛的主要矿床有钛铁矿和金红石等。从钛铁矿和金红石中制取金属钛，采用氯化法：即用焦炭与矿石混合，高温下通入氯气，得到的四氯化钛在惰性气体保护下用熔融金属镁还原。 （1）分别写出钛铁矿和金红石与焦炭的氯化过程的化学方程式。 （2）从氧化物制取四氯化钛为什么要加入焦炭(a)？不加焦炭直接氯化是否可行(b)？请从热力学角度加以分析。 已知(a)反应：ΔrHmθ=–72 kJ/mol，ΔrSmθ=220 J/mol/K；(b) 反应：ΔrHmθ=149 kJ/mol，ΔrSmθ=41 J/mol/K；上述数据均对应1 mol TiO2的相应反应。 （3）TiO2是钛的重要化合物，纯净的TiO2叫做钛白粉，是一种折射率高、着色力和覆盖力强、化学性质稳定的白色颜料，从钛铁矿制取TiO2常用硫酸法，其流程如下： （3-1）流程中A、B、C、D的化学式分别是什么？ （3-2）第二步反应，向浸取液中加入铁屑的目的是什么？ （3-3）第三步反应类型是什么？为促进此反应的发生，可采取的措施有哪些？ 3、（1）2FeTiO3+7Cl2+6C=2TiCl4+2FeCl3+6CO TiO2+2Cl2+2C=TiCl4+2CO （2）(a)反应任何温度均可能；(b) 反应必须大于3634 K才能进行。(b) 反应的趋势比(a)反应小。 （3-1）TiOSO4、FeSO4.7H2O、H2TiO3 （3-2）阻止亚铁转化为铁离子，并将已经转化的铁离子还原成亚铁离子除去。 （3-3）水解反应，加入过量的水，加热和控制溶液酸度等。 4、热电材料又称为温差电材料。是一种利用材料本身温差发电和制冷的功能材料，在能源与环境危机加剧和提倡绿色环保的21世纪，具有体积小、重量轻、无传动部件和无噪声运行等优点的热电材料引起了研究学者的广泛重视，近年，美国科学家在著名的国际学术期刊Science上