湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题 2012钟答案.docVIP

1、铬铁矿的主要成份是FeCr2O4，铬铁矿制备重铬酸钾经过以下几个过程：（1）煅烧：将矿粉与碳酸钠混合均匀后鼓空气煅烧，煅烧温度800 oC；（2）用水浸取，过滤除杂；（3）硫酸酸化；（4）加入氯化钾，冷却结晶。 1-1 写出上述过程中的反应方程式。 4FeCr2O4+7O2+8Na2CO3=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2( 2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl 1-2 上述第二步主要用途是什么？ 除去反应产生的Fe2O3以及矿物中的难溶解成份。 1-3 上述第四步的原理是什么？ 氯化钠与氯化钾的溶解度随温度变化不大，而K2Cr2O7的溶解度在高温时较大，低温时较小；因此，高温下的饱和溶液冷却即可结晶析出K2Cr2O7，而将氯化钠留在溶液中。 将H2O2加入到重铬酸钾溶液与氯仿的混合溶液中，分液后氯仿挥发后得到黄色A物质0.264 g，将该A物质全部加入到过量KI溶液中，析出的I2用1.055 mol/L的Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗13.27 mL。 1-4 通过计算确定A物质的化学式。 Na2S2O3的物质的量n(Na2S2O3)=1.055(13.27(10(3=1.400(10(2 (mol) A物质转移的电子总数e(A)= n(Na2S2O3)=1.400(10(2 (mol) 讨论： A物质转移7个电子，A的式量为0.264(7(1.400(10(2=132 (g/mol) 此时有解，A为CrO5。 1-5 指出A中的中心原子的氧化态、杂化方式并画出其空间结构。 +VI，d4s 2、对苯二甲酸是一种重要的化工原料，它能与某含碳、氢、氧三种元素的有机化合物A反应生成高分子化合物B。已知50.0 mL水中溶有0.300 g A的溶液与100 mL水中溶有3.30 g蔗糖的溶液凝固点相同。 哌啶俗称六氢吡啶（吡啶：），以乙醇作溶剂，它与对苯二甲酸反应可生成对苯二甲酸哌啶盐。1992年，人们用甲醇作溶剂，用对苯二甲酸哌啶盐、2, 2’(联吡啶和Co(ClO4)2·6H2O在60℃下反应两小时，得到双核钴的配合物（哌啶没有参与形成配合物）。该配合物中含C：51.3%；H：3.38%；N：9.98%；Co：10.5%（计算值）。用X－衍射法测定其单晶，表明羧基氧均已配位，ClO4－处于配合物的外界。 试求化合物A的式量，并确定A是何物质； 蔗糖的分子式为C12H22O11。A的式量为62.2（2分） A为乙二醇（1分） 写出化合物A与对苯二甲酸的反应方程式。 nHOCH2CH2OH＋nHOOC－－COOH→OCH2CH2OOC－－CO＋2nH2O（2分） 若以水作溶剂，与乙醇作溶剂相比，哌啶的pKb值将如何变化？ 水作溶剂时，pKb变小（2分） 写出对苯二甲酸的共轭碱。 HOOC－－COO－（1分）试推断出该双核配合物的分子式（要有推断过程）。 Co原子数为2，M＝1122；C原子数：48；H原子数：38；N原子数：8。 ①8个N必含4个联吡啶C10H8N2) ②其中含40个C，还剩8个C，必是个对苯二甲酸根(C8H4O4)，带两个单位负电荷。 ③4个联吡啶C10H8N2)和1个对苯二甲酸根(C8H4O4)外, 还有2个H，可能带一分子.84%，总式量278.84，35.45x+16y=278.84。故y=13，x=2；即外界必有2个ClO4－分子式为Co2C48H38N8Cl2O13，Co2(C10H8N2)4(C8H4O4)(H2O)(ClO4)2。 oC，最终失重1.51%。画出该双核配合物的可能结构式，并指出中心原子的氧化态、价电子结构和杂化方式。 水在外界；+II、3d7、sp3d2杂化。 2-7 解释下表中的数据。 酸常数 o-苯二甲酸 m-苯二甲酸 p-苯二甲酸 Ka1 1.1(10(3 2.4(10(4 2.9(10(4 Ka2 4.0(10(6 2.5(10(5 3.5(10(5 羧基是拉电子基团；拉电子强弱为邻位对位间位；第一级电离后o-苯二甲酸根可形成分子内对称氢键。 2-8 计算0.10 mol/L的o-苯二甲酸溶液的pH值。 近似式，[H+]=9.95(10(3，pH=2.00 3、汞是一种重要的化学元素。试根据下列问题写出涉及的化学反应方程式。 3-1 HgO能与足量的CH3SH反应，生成两种等物质的量的产物，其中一种物质既能与酸性氧化物反应，又能与碱性氧化物反应。 3-2 HgCl2的强氨性溶液在NaCN水溶液的介质中与等量的SeO2混合，并通入SO2，可得到一种二元化合物A。A为紫黑色晶体，其结构为立方ZnS型。将反应后的溶液分成两等分，一份逐滴加入酸化的AgNO3溶液，有白色沉淀生