湖南师范大学中学生化学奥林匹克竞赛培训试题 无机试题5答案.docVIP

第1题（本题共4分，每小题1分） 血红素(hemoglobin，如下图)，具有一高自旋Fe(II)金属中心，此金属中心可与氧分子(O2)产生键结，当键结发生时，Fe(II)中心变为低自旋组态。 (a)与O2键合前之高自旋Fe(II)金属中心是___ ___(顺磁或反磁)性质。 (b)与O2键合后之低自旋Fe(II)金属中心具有类似八面体之结构，金属中心是__________(顺磁或反磁)性质。 (c) O2与CO何者易与血红素产生键合？_____ ______。 (d) 与O2键合后，其电子组态亦可能以超氧分子电子组态存在，亦即以Fe(III)－O2－电子组态存在，Fe(III)－O2－与 Fe(II)－O2键距何者较长？____ ______。 第1题（本题共4分，每小题1分） 〈a〉顺磁 〈b〉反磁 〈c〉CO 〈d〉Fe(II)－O2 第2题（本题共3分，每空1分） 唐代医书《外合秘要》中制造“水银霜”的方法是把硫和水银共炒，加食盐后放在铁盘中，用盆扣紧，在盘下用火烧，最后在盆内壁上得到洁白的水银霜，这种“水银霜”是 ，生成它的化学方程式是：___________ 和 ___ ___。 第2题（本题共3分，每空1分） 升汞HgCl2 Hg＋S＝HgS↓ HgS＋2NaCl＝HgCl2＋Na2S（各1分） 第3题（本题共6分，第1小题1分，第2小题3分，第3小题2分） 钢中加入微量钒可起到脱氧和脱氮的作用，改善钢的性能。 测定钢中钒含量的步骤如下：钢试样用硫磷混合酸分解，钒以四价形式存在。再用KMnO4将其氧化为五价，过量的KMnO4用NaNO2除去，过量的NaNO2用尿素除去。五价钒与N－苯甲酰－N－苯基羟胺在3.5～5 mol/L盐酸介质中以1︰2形成紫红色单核电中性配位分子，比色测定钢中钒含量。 回答如下问题： （1）高价钒在酸性溶液中通常以含氧阳离子的形式存在。写出钒与浓硫酸作用的反应方程式。 （2）以反应方程式表示上述测定过程中KMnO4、NaNO2和尿素的作用。 （3）写出紫红色配合物的结构式（已知V六配位）。 第3题（本题共6分，第1小题1分，第2小题3分，第3小题2分） V+3H2SO4(浓)=VOSO4+2SO2(+3H2O 5VO2++MnO4－+H2O=5VO2++Mn2++2H+ 2MnO4－+5NO2－+6H+=5NO3－+2Mn2++3H2O [VOCl(L2)] 第4题（本题共4分） 同位素示踪技术在化学的各个领域都有广泛的应用。利用核辐射探测灵敏度高的特点，已测定了许多难溶化合物的溶解度、难挥发物的蒸气压、配合物稳定常数等。用放射性同位素标记的化合物反应以确定反应机理及化合物键合状态已成为化学上普遍使用的手段。已知HgI2＋2NaI＝Na2HgI4，请设计实验，说明配离子[HgI4]2－中4个I－是等价的。 第4题（本题共4分） HgI2＋2Na131I－＝NaHgI2131I2（1分） Na2HgI2131I2＋2AgNO3＝AgI↓＋Ag131I↓＋HgI131I↓＋2NaNO3（1分） 放射性测定表明131I均匀分布在两种产物Ag131I和HgI131I中，说明Na2HgI4的4个I原子是等价的。（2分） 第5题（本题共12分，每小题6分） （1）已知A、B两元素，A原子的M层和N层的电子数分别比B原子的M层和N层电子数少7个和4个。试写出A、B两元素的名称、元素符号和电子排布式。 （2）某元素原子的价电子排布为为4S2 4P3，它位于周期表的第几周期，第几族、哪个区？常见的氧化数是多少？写出它的最高价态氧化物水合物的化学式，并指出它的氢化物分子的几何形状。 （1） 元素名称 元素符合 电子排布式 A： 钒 V [Ar]3d34s2 B： 硒 Se [Ar]3d104s24p4 （2）第 4 周期 VA 族p区；可能氧化数 -3 +3 +5 ；最高价氧化物水合物化学式 H3AsO4 ；氢化物分子形状： 三角锥 第6题（本题共12分，每小题4分） 某一简易保健用品，由一个产气瓶