苯胺氧化羰基化催化体系研究.PDFVIP

第27 卷第6 期 福州大学学报 (自然科学版) Vol.27 No.6 1999 年12 月 Journal of Fuzhou University (Natural Science) Dec.1999 文章编号:1000-224 (1999 )06-0084-04 苯 氧化羰基化催化体系研究 1 2 2 王文峰, 张藩贤, 许翩翩 (1.福州大学化学系, 福建福州 50002;2 .厦门大学化学系, 福建 厦门 61005) 摘要:考察了催化剂Pd/C 的制备、 回收使用及助催剂的情况, 并比较了Pd/C 反应前后的XPS 谱.通过实验, 还发现PdCl 和PdO 同Pd/C 相比有相同的催化活性.最后, 建议了氧化羰基化的 2 机理. 关键词:苯 ;羰基化;催化剂;苯氨基甲酸乙酯;机理 中图分类号:O64 .21　　　　　　　　文献标识码:A 1 　实验部份 采用100 mL 不锈钢高压反应釜, 配有往复式电磁搅拌器和压力表以及自动控温系统. 反应时, 向釜内投入所需量的Pd/C 催化剂, 助催剂NaI, 反应试剂及内标物, 然后先用CO 冲洗釜内2 遍, 以赶走空气, 再压入所需量的CO 和O2, 在约 0 min 内升温至所需反应温 度 (170 ～180 ℃), 开始反应, 反应完毕后 (通常2 h), 冷至室温, 排空反应气, 卸釜, 取 样进行GC 分析, 洗净反应釜, 吹干备用.催化剂过滤后在红外线快速干燥器烘干备用. 2 　结果与讨论 2.1 催化剂回收使用情况 　　将所制得的Pd/C催化剂回收使用10 次, 结果如图1所示.结果表明, Pd/C催化剂 收稿日期:1998-09-21 作者简介:王文峰 (1967-), 男, 讲师. 第6 期 王文峰等:苯 氧化羰基化催化体系研究 ·85 · 〔1, 2〕 回收使用10 次后, 活性几乎保持不变, 这个优点是还原羰基化所不可能具有的 .在还 原羰基化中, Pd2+在反应后不可避免地有部 表 1 　NaI 用量对催化性能的影响 0 分被还原为Pd 而从载体上脱落下来, 从而 NaI 用量/mg C /% S /% AN EPC 使催化剂逐渐失活. 0 71.55 1 .9 2.2 助催剂NaI 对反应的影响及其作用 6.5 97.7 82.19 关于NaI 在苯 氧化羰基化中是如何起 28.8 99.20 84.60 助催作用的, 目前尚未清楚, 也几乎没有这 6.19 6.99 82.1 方面的报导, 表 1 列出一些研究结果.表 1 41.0 97.27 87.80 表明, 不加 NaI, 效果很差, 但是NaI 用量 　反应条件:催化剂 %Pd/C;T =177 ～180 ℃;