全国化学竞赛初赛模拟试卷-29.docVIP

2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（29） （时间：3小时 满分：100分） 题 号 1 2 3 4 5 6 7 8 满 分 9 12 10 8 14 16 12 19 H 1.008 相对原子质量 He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 Ge 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc [98] Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 La－Lu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 200.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po [210] At [210] Rn [222] Fr [223] Ra [226] Ac－Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds 第题（9分） 金属化合物与不饱和有机物可发生各种加成反应，由此构成了金属有机反应的重要方面。实验证实，甲基铝与苯甲氰在有机溶剂中作用得到物质A，A具有铝的某常见物质的基本结构类型，晶体衍射表明该物质单个分子呈中心对称性。红外光谱现实其NC键的伸缩振动频率较苯甲氰有所减弱。 1请画出A的立体结构式并标明形式电荷的分布。2．指出NC伸缩振动频率减低的原因。 题（12分） 1．多羟基环己醇和它的一些衍生物在生物学有着广泛的传播，最明显的一个例子就是环己六醇，即肌醇。最近美国化学会杂志（JOC）报道出一种可行的方法对一些环己多醇类有机物的合成。下图示出了n-Ph(OH)I与Bu3SnH/PhSeH在苯溶剂中的反应I从而得到产率近50％的分子A，物质A经过一次OsO4/NMNO作用后得到外消旋体的混合物B，B又经过一次OsO4/NMNO（溶剂）作用后得到混合物C。 下图示出了反应I的具体历程，经确认为自由基历程。 请完成此历程中的D、E、G结构式，并说明Bu3SnH及PhSeH在反应中各起了什么作用。 给出eq.3中酚类物质及eq.1中苯衍生物的系统命名。题（10分） 1．1964年芝加哥大学Philip E. Eaton和Thomas W. Cole在Illinois的Chicago大学历经9步，三次利用同一个人名反应第一次合成了立方烷（cubane），下面是他们的合成路线，请完成此反应路线。 2．右图是富勒烯分子与cubane形成的晶体的晶胞，请写出此化合物的化学式。题（8分） 多微空晶体材料是一类被作为催化剂、吸附剂广泛研究过的物质，其中Phosphate是其中的一个代表。它可以在碳酸锌的磷酸及NMe4OH/HF的混合溶液中与有机还原剂反应得到，其分子式是[(CH3)4N]2Zn3(HPO3)4。下两图分别示出了此晶体的三维结构，他们分别是从晶体学中的a轴与（110）轴俯视的效果，其中为了清楚起见，省却了氢原子与氧原子。 请分别在两图中勾画出具体的纸面上的格子并指出哪个是P原子哪个是Zn原子。第题（14分） 在吸光光度法中，含硫试剂是一类应用较早的显色剂。二苯硫腙即为其中一种，其缩写为Diphs，结构如： 有人认为在水溶液中存在互变异构平衡反应A，反应在有重金属离子如Hg2＋或者增大pH后明显可以测到观察到。在加入Hg2＋后可以得到螯合物B。不过有报道说在中性介质中Diphs有另一变体Diphs(2)，从而抑制了上述平衡反应A。1．当Diphs用于分光光度分析时，可以测定各种离子含量，请问当有离子干扰时可以采用那些措施来提高配剂的选择性与灵敏度?2．用结构式书写平衡反应A。3．画出Diphs(2)的结构式。提示：Diphs在中性介质中由于分子内作用而转变结构4．画出螯合物B的立体结构并指出另外一种能证实Diphs存在平衡的方法。题（16分） 1985年美国Smally,Curl和Kroto等用大功