一些有机物在高压乙醇中无限稀释扩散系数的测定与计算.pdfVIP

NO.4 VoJ.J 8 第 18 卷第4 期 高校化学工程学报 JoumaJ of ChemicaJ Engineering of Chinese Universities 2004 2004 年 8 文章编号: 1003-9015(2004)04-0403-06 …些有机物在高压乙醉中无限稀释扩散系数的测定与计算 张宝泉， 楚彩云， 朱慧铭， 刘秀凤 (天津大学化工学院，天津 300072) 0 摘 要:在 40-200 C、 0-16MPa 范阁内，运用 TayJor 分散技术实验测定了苯、日比破和对硝慕苯胶夜乙醇阳的无限 稀释扩散系数。对于上述三种溶质，低温下扩散系数几乎不随压力变化:当激度超过 1000C 时，扩散系数随压力的 增加明显下降，温度越高下降趋势越明显。使用修正的 Wilke-Chang 方程和 Yang-Ma-Chen 1f程预测了高压乙醇体 0 系的无限稀稀扩散系数。与实验测量值的对比纺果表明，温度低于 100 C 时修正的 Wilke-Chang 方程、 Yang幡Ma-Chen 1f程均能很好地预测高压乙醇体系的无限稀释扩散系数，平均偏差分别为 7 .3%和 6.4%: 倒在E 高温条件下，除温度 囚紫外.压力对缔合因子也有很大影响，从而使模型计算值远离子实验测定结果。毗烧和对硝基苯胶在乙醇中的无 限稀释扩散系数未发现有文献报导。 关键诩:高lli 乙醇;扩散系数: TayJor 分散技术;当在;日比唆:对硝去在苯胶 中图分吉隆哥哥: 0552.4; 0645.14 文献标识码:A 1 引|宵 流体的扩散系数是科学研究、工程开发和过程设计不可缺少的辑本数据[1，2] 。目前液体和超临界流 体扩散系数的实验数据仍相当缺乏口，4) 。气体扩散系数可以得到准确预测;也对于液体和相临界流体， 由于分子间相互作用的复杂性，现有的扩散系数计算模型显现多种表达形式，且理论基础各不相同， 从珊论上进行准确预测仍存在较大困难。对于极性体系，经典的 Wilke-Chang 关联式及后矮的各种修 正方程应用广泛[5 ， 6] 。近年来，很多研究者也试阁利用分子动力学模拟或溶液微观结构预测极性体系 的扩敞系数[川。 乙醉是…种很有希望的高效绿色溶剂，食品、医药和化工等领域中的许多反应和分离过程渺及到 高压乙醇溶攘，应用潜力巨大[11 ， 12) 0 精此，首先利用 Taylor 分散法实验测定苯(非极性溶质)、 n~t 胞和 对硝蒜苯脐(极性榕质)等三三种有机物在高应乙醉中的无限稀释扩散系数，考骂骂温度和压力等因素对扩 散系数的影响，井对 Wilke-Chang 和 Yang-Ma-Chen 计算模型进行分析句评价。 2 实验部分 2.1 ~磁原理 到目前为止，测定稠密流体扩散系数的实验方浩有Taylor 分散法、隅膜;也法、光散射法和核磁共 :!1üt等(2] 0 比较而市， Taylor 分散法测定速度快，操作方便，…般用于测定无限稀秤梆液的扩散系数。 由于使 r当~I，见高照和l 相11向界条件，它日被广泛用于测定高压诚相和相l陆界流体的扩散系敬。 毛飞消j贯以脉冲形式注入居流流动的精剂中，由于分子扩散作用，恪质在消剂中不断分散。如果在 系锐下游检测情质浓度随时间的变化，通过Taylor咽Aris 分散理论吁以得到战度曲线方?在与停留时间的 E r ， ， ， ‘ 、