第十三章 氮族元素(庞).ppt

第一节 氮族元素的通性 第二节 氮和氮的化合物 2-1 氮 2-1 氮 百浪多息（Prontosil）的红色染料 在1932年被32岁的德国药物学家，病理学家，细菌学家格哈德·多马克把染料合成与新医药研究相结合，使医药研究工作从试管里解放出来。在试验中，多马克把少量链球菌注入小白鼠腹腔，链球菌以20分钟一代的速度繁殖，数小时后便在腹腔和血液中充满了链球菌，小白鼠在48小时内全部死于败血症。多马克及其合作者经过千百次试验，1932年12月20日，他们终于发现了一种在试管内并无抑菌作用的，名为百浪多息的桔红色化合物—4 - 氨磺酰 – 2，4 – 二胺偶氮苯的盐酸盐，对感染链球菌的小白鼠疗效却极佳。???? 接着，多马克又研究了“百浪多息”的毒性，发现小白鼠和兔子的耐受量为500mg/kg体重，更大的剂量也只能引起呕吐，说明其毒性很小。正在这时，多马克唯的女儿因为手指被刺破，感染上了链球菌，生命垂危，无药可救。紧急关头，多马克以自己的小女儿作人体实验对象，给女儿服用了“百浪多息”，挽救了爱女的生命。 第一种磺胺药物“百浪多息”的发现和临床应用成功，使得现代医学进入化学医疗的新时代。1939年，多马克获得了诺贝尔生理学和医学奖。但希特勒禁止德国人接受诺贝尔奖，直到第二次世界大战之后，多马克才于1947年赴斯德哥尔摩补领奖章和奖状。 碘胺类药物的主要作用是抑制细菌繁殖，而没有杀菌的能力。 2-2 氮的氢化物 背景资料—哈伯和哈伯法合成氨 19世纪以前，一些有远见的化学家 指出：考虑到将来的粮食问题，为 了使子孙后代免于饥饿，我们必须 寄希望于科学家能实现大气固氮。因此将空气中丰富的氮固定下来并转化为可被利用的形式，在20世纪初成为一项受到众多科学家注目和关切的重大课题。哈伯就是从事合成氨的工艺条件试验和理论研究的化学家之一。 当时物理化学的权威、德国的能斯特就明确指出：氮和氢在高压条件下是能够合成氨的，并提供了一些实验数据。法国化学家勒夏特里第一个试图进行高压合成氨的实验，但是由于氮氢混和气中混进了氧气，引起了爆炸，使他放弃了这一危险的实验。在物理化学研究领域有很好基础的哈伯决心攻克这一令人生畏的难题。 哈伯首先进行一系列实验，探索合成氨的最佳物理化学条件。在实验中他所取得的某些数据与能斯特的有所不同，他并不盲从权威，而是依靠实验来检验，终于证实了能斯特的计算是错误的。 在一位来自英国的学生洛森诺的协助下，哈伯成功地设计出一套适合于高压实验的装置和合成氨的工艺流程，这流程是：在炽热的焦炭上方吹入水蒸汽，可以获得几乎等体积的一氧化碳和氢气的混和气体。其中的一氧化碳在催化剂的作用下，进一步与水蒸汽反应，得到二氧化碳和氢气。然后将混和气体在一定压力下溶于水，二氧化碳被吸收，就制得了较纯净的氢气。同样将水蒸汽与适量的空气混和通过红热的炭，空气中的氧和碳便生成一氧化碳和二氧化碳而被吸收除掉，从而得到了所需要的氮气。 8％的转化率不算高，当然会影响生产的经济效益。哈怕知道合成氨反应不可能达到象硫酸生产那么高的转化率，在硫酸生产中二氧化硫氧化反应的转化率几乎接近于100％。怎么办？哈伯认为若能使反应气体在高压下循环加工，并从这个循环中不断地把反应生成的氨分离出来，则这个工艺过程是可行的。于是他成功地设计了原料气的循环工艺。这就是合成氨的哈伯法。 根据美国国家公路交通安全管理局的调查，每年都有两万名坐在汽车前排的人因事故丧生，三万人受伤后需接受治疗。挽救这些人生命的方法之一，就是把这种相当危险的化学物质叠氮化钠放入车中，只需250克（约合半磅）即可救人于危难之中。当汽车发生剧烈碰撞时，会触发这种化学物质产生分解，使气袋立即膨胀。气袋可以保护坐在车前排的乘员，在发生撞击时，不致让头部和颈部撞在钢架、仪表盘或挡风玻璃上。据统计，在美国，这种气袋已挽救了一千二百多名乘客的生命。 2-3 氮的含氧化合物 2-4 氮的其它化合物 第三节 磷及其化合物 3-3、磷的卤化物 二、磷的含氧酸及其盐 Ca3(PO4)2+2H2SO4(适量)===CaSO4+Ca(H2PO4)2　　　　　　　　　　　　　　　　 　　 常见的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。偏磷酸是硬而 透明的玻璃状物质，易溶于水，在溶液中逐渐转变为 正磷酸。将磷酸二氢钠加热，在673—773K间得到三 聚偏磷酸盐： 3NaH2PO4==(NaPO3)3+3H2O 亚磷酸是一种二元酸,它的电离常数K1=1.0×10－2， K2=2.6×10－7 。 H3PO2是一元酸(K=1.0×10-2，298K),分子中有两个 与P原子直接键合的氢原子。 第四节 砷 锑 铋 砷、锑、铋的硫化物和硫代酸盐 第五节 惰性电子对效应 SbH3也有类似的“锑镜”(不溶于Na