第二章气相色谱.ppt

人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 图示 结论 四种色谱的分离机制各不相同，分别形成：吸附平衡、分配平衡、离子交换平衡和渗透平衡。 K分别为吸附系数，狭义分配系数，选择性系数和渗透系数。 除了凝胶色谱法中的K仅与待测分子大小尺寸、凝胶孔径大小有关外，其他三种K值都受组分的性质、流动相的性质、固定相的性质以及柱温的影响。 §2-6 气相色谱检测器 检测器：将色谱柱分离后的各组分按其特性及含量转换为相应的电讯号。 目前有50余种，但商用的检测器主要是热导检测器（TCD）、氢火焰离子化检测器（FID）、电子捕获检测器（ECD）、火焰光度检测器（FPD）、氮磷检测器（NPD），这几类检测器在环境领域的污染物识别、痕量浓度水平检测、污染物的积类、代谢、迁移和转化等方面都有广泛应用。 检测器的分类： 1）按输出信号与流入检测器的样品量的关系分 A、积分型。输出信号是流入检测器的样品各组分量叠加的结果。例如：极谱检测器、电导检测器、质量检测器等 B、微分型。输出信号反应流入检测器的样品各组分量随时间的变化，样品组分只是流过检测器而不积累。 特点：灵敏度高、选择性强，适合当前多多组分复杂样品的超微量分析，测量保留时间方便，易于定性分析。目前新近的GC中都有微分型检测器。 A、热力学性质。热导、超声波。 B、电学性质。射频放点、离子选择、电导。 C、光学性质。微波等离子、火焰光度、红外。 D、分子电离。放点电离、火焰及电子轰击、放射性电离。 2）按工作原理分 A、浓度型检测器 （concentration sensitive detector） 输出信号色谱峰高与进入检测器的载气中的浓度成正比，峰面积与载气的流速成反比。如：热导检测器和电子捕获检测器。 B、 质量型检测器 （mass flow rate sensitive detector） 输出信号色谱峰高与单位时间进入检测器的组分质量成正比，与载气的流速即样品的组分在载气中的浓度无关，峰面积不随载气的流速而变化。如氢火焰检测器、火焰光度检测器。 C、特殊性检测器。检测器通性既不属于浓度型也不属于质量型。如火焰光度检测器测硫时检测器响应与样品的浓度平方成正比。 3）按检测器响应特性分 对以上检测器的污染物种类、范围、原理、检出限、注意事项等进行归纳总结。 4）按检测器的适应范围分 A、通用性检测器。对永久性气体和挥发性的物质都有响应。热导检测器。 特点：灵敏度低，只适于常量或半微量的分析。 B、选择性检测器。只对某几类化合物有响应，而对其他的物质则不敏感。 1．热导池检测器(TCD) 热导池检测器设备简单、应用范围广、定量方便，是目前应用最普遍的一种检测器。因为任何物质都具备传热性质，气态物质更是如此，故依据载气中混入其它气态物质时，利用流动相热传导率发生变化的原理设计的。 （a）双臂池 （b）测量电路 应用： 永久性气体、C1～C3烃，N、S和C各种形态的氧化物以及水等挥发性化合物。 举例： 1.石油裂解气的分析 2.水及氧化性化工产品的程序升温分析 3.空气中痕量氯气的直接测定 （1）桥路工作电流 　　　一般桥路电流控制在100～200mA左右。 　　　氮气作载气100～150mA 　　　氢气作载气150～200mA （2）热导池温度的影响 　　　一般池体温度不应低于柱温。 3、影响热导池检测器灵敏度的因素 （3）载气的影响 载气与试样的热导数相差越大，则灵敏度越高。一般选择热导系数大的载气：H2、He（灵敏度较高）。 （4）热敏元件阻值的影响 选择阻值高、电阻温度系数大的热敏元件（钨丝） （5）热导池的死体积较大，灵敏度较低 应使用具有微型池体（2.5μL）的热导池。 它是利用有机物在氢气—空气火焰中由于离子反应而能生成许多离子对，并在火焰上下两侧加有一定电压的电极作用下定向运动形成离子流．通过测量离子流强度进行组分检测。 2．氢火焰离子化检测器(FID) 氢焰离子化检测器示意图 使用氢火焰离子化器时，要用三种气体，开机时先通N2，再通空气，直到点火才通H2。 (1)实验证明，用N2作载气比用其它气体(H2，He，Ar)灵敏度要高。 (2)在一定范围内增大氢气和空