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膜分离技术在石油化工领域的实际应用.pdf

炼油 与化 工 REFINING AND CHEMICAL INDUsTRY 第l8卷 膜分离技术在石油化工领域的实际应用 胡 明 (哈尔滨石化分公司,黑龙江大庆150056) 膜分离技术现主要用于气一气介质分离与液一液介质 层 分离,与经典的介质分离工艺原理不同,膜分离主要是根据 不同介质对膜的渗透性不同进行分离。目前膜分离技术已 经成为一种成熟的气一气与液一液分离技术l”,在我国石油 化工行业的应用正在迅速得到推广。 1气体分离膜技术 图2选择分离层 气体膜分离过程是一种以压力驱动力的分离过程。在 工业上应用气体分离高分子膜主要有2种类型:中空 膜两侧混合气体各组分分压差的驱动下,出现气体渗透。由 纤维膜和卷式渗透气膜。中空纤维膜装填密度比卷式渗透 于各组分渗透呈现不同渗透速率,从而实现混合气体各组 气膜多3一l0倍,具有自支撑结构,耐高压,价格较低等优 分之间的分离。渗透速率高的气体组分被称为“快气”,而渗 点。而通常将2张膜的3边密封,中间夹入1层多导流网组 透速率低的气体组分被称为“慢气”。一级渗透流程见图1。 成1个膜叶。多个膜叶间铺有隔网,用带有小孔的多孑L管卷 成膜卷放入圆筒形的外壳中形成完整的卷式分离器。 原料气 r 3 膜技术在石油化工生产中的应用 3.1间歇式液相本体法聚丙烯生产过程中丙烯单体的回收 谯 / ’L 通过压缩一冷凝/膜分离集成工艺13],将间歇液相本体 渗透气 (低琏) 法生产聚丙烯排放的不凝气(含40% 80%丙烯)先经压缩 图1一级渗透流程 机压缩冷凝回收,丙烯回收罐中的不凝气经过膜回收系统 分离膜主要有高分子膜和无机膜,又分为非孑L膜和多 再回收,将富集丙烯的渗透气返回气柜,将富集氮气的尾气 孑L膜。当分离膜的孑L道直径小于分离介质分子的直径(也就 放空或回收。目前这套回收系统已在国内安装20套,主要 是孑L道比较小),这种膜叫非孑L膜,反之当分离膜的孑L道直 由大连欧科、大连天邦、上海东化(代理)提供设计安装,运 径大于分离介质分子的直径(也就是孑L道比较大),这种膜 行效益良好,哈尔滨石化分公司的回收流程见图3。 叫多孑L膜。 非孑L膜的渗透机理为溶解一扩散理论。它由相继的3 步实现:(1)吸附(溶解)于膜表面;(2)扩散透过膜;(3)在 膜另一侧解吸。由此可见玻璃态高分子膜的渗透性主要由 介质的溶解系数和扩散系统耦合决定。 多孑L膜中介质气体传递特性 为包括粘性流动、努森扩 散、表面扩散、毛细冷凝等。 当介质孔径大于气体分子的平均自由程时,气体渗透 图3 回收流程示意 呈现粘性流动,当介质孑L径小于气体分子的平均自由程时, 3.2氢气回收 出现努森扩散,分子量越小,努森扩散越大,越容易透过膜。 膜对氢气有较高的渗透速率。从各种高压含氢气流中, 一 般渗透能力为粘性流动和努森扩散的叠加。 采用膜法可非常有效的回收氢气。目前国内已有20多家合 2工业生产中的分离膜及组件 成氨弛放气中回收氢。此外膜分离系统也用于加氢尾气中

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