可见光响应纳米TiO2-xNx光催化研究进展.pdfVIP

2007年12月 可见光响应纳米TiO2一xNx光催化研究进展 29 可见光响应纳米TiO2一 N 光催化研究进展 肖 俊 熊小叶 (江西金达莱环保研发中心有限公司江西南昌330100) 摘要：TiO 是宽禁带(ES=3．2ev)半导体材料，只能吸收少于5％的太阳光能，这限制了 TiO 的实际应用，而金属离子掺杂、染料光敏化以及复合半导体均存在一定的缺陷。掺氮 的TiO (TiO …N)可以克服这些缺陷并将吸光范围扩展到可见光区，具有令人欣慰的前 景。本文就目前对TiO2一xNx光催化剂的制备以及在环境保护中实际应用的研究状况进 行综述，并提出未来TiO …N的研究趋势。 关键词：二氧化钛 氮 可见光 纳米 1 前言 基蓝和乙醛的光催化实验中，可见光具有显著的活性， 对太阳光能的有效利用和开发是现代科学技术发 而在紫外光区的活性不亚于纯 0，样品。本文主要从 展的最大目标。过去几十年对光催化应用材料的研究 Ti02…N催化剂的理论基础、制备方法及其应用研究 表明，由于二氧化钛( 02)的高效率、低成本、无毒、化 这几个方面对近年来TiO …N 的研究进行综述。 学稳定性和光稳定性好等特性，被认为是目前最有前 2 TiO2…N的掺杂理论 景的半导体材料” ，在光催化环境净化、光电转换和 目前TiO 一 N 催化剂吸收光谱拓展到可见光区已 太阳能利用等领域具有广阔的应用空间∞ J。但TiO 勿庸置疑，但对N掺杂引起可见光响应之原因却众说 是宽禁带半导体，禁带宽度为3．2ev(锐钛矿)，仅能吸 纷纭。 收太阳光谱中少于5％紫外光( ≤387．5nm)。太阳能 Asalli等“ 基于对C、N、F、P和S态密度(DOS) 利用率低，量子产量小，这大大限制了 02的实际应 的理论计算结果，认为N取代锐钛矿型TiO，中O引起 用 。因此如何将TiO 的吸收光谱拓展至可见光区 可见光活性是N的2p轨道同O的2 P轨道混合杂化， 成了国内外研究的热点课题。 使材料禁带宽度变窄，而s的掺杂虽然有同样效应，但 目前已经报道的扩展TiO 的吸收光谱的方法有许 其离子半径较大，难以对O发生取代。 多种，其中以金属离子作为掺杂剂掺入 02晶格已被 Himshi等Ⅲ 在 NH 气氛中于不同温度下处理 证明是有效的方式，主要包括过渡金属离子、稀土金属 TiO 3小时制备得到不同含N量的淡黄色的TiO …N 离子、贵金属离子和以及其它无机离子 [6,7 3。但大量 晶体粉末，其吸收光谱向可见光方向移动，并成功降解 的研究表明，金属的掺入使TiO 晶格发生改变，造成 气态2一丙醇。他们认为，N的掺入引起可见光响应的 TiO 热不稳定，同时掺入的金属离子往往充当空穴 机理是N取代TiO2晶格中的O，造成N的2p轨道同O (h )和电子(e一)的“复合中心”，大大减小TiO 的光 的2 P轨道的杂化从而在其价带上方形成独立的窄 催化效率 。另外，制备金属离子掺杂的TiO 需要 N2p带，而不同Asahi等的混合杂化机理。但TiO2-lN 比较昂贵的设备 J。 的可将光光催化活性同其N量相关，随着N量的增加， 另外TiO 敏化处理也成功的将其吸收光谱拓展至 氧空穴增加，造成电子和空穴的复合几率增加，量子效 可见光，主要是染料光敏化和复合敏化。GrStzel【4’ 。。 率将少。Sakt~vel” 和Lindgren【193通过对Ti02…N晶 的研究结果