甲基硼酸衍生法测定丁四醇中的碳同位素.pdfVIP

第37卷 分析化学(FENxIHuAxuE)研究报告 第4期 Chinese of 558～562 2009年4月 JoumalAnalyticalChemistry 甲基硼酸衍生法测定丁四醇中的碳同位素 李黎1 汪午“ 余应新1 郑柯文1 陈华山2 王德庆1 盛国英1’2 傅家谟1’2 1(上海大学环境与化学工程学院环境污染与健康研究所。上海200072) 2(中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室，广州510640) 摘要 对赤藻糖醇和苏阿糖醇进行甲基硼酸衍生化，并对反应物和生成的环状硼酸酯衍生产物进行稳定 碳同位素测定。采用元素分析／同位素比质谱(EA／IRMS)对固体赤藻糖醇、苏阿糖醇、甲基硼酸的碳同位素 的测定和气相色谱／燃烧／同位素比质谱(Gc／C／IRM)对硼酸酯衍生产物的同位素测定的结果表明，当衍生化 反应温度为60℃．反应时间为60min，甲基硼酸和四醇化合物的摩尔比为IO：l时，通过反应物的同位素值及 质量平衡关系计算而得的硼酸酯的占”C数值和实际测定的产物的碳同位素之间的差异小于O．5‰，在该衍生 化反应过程中不存在同位素分馏。此外，在Gc／MS上，对赤藻糖醇、苏阿糖醇、2-甲基赤藻糖醇、2-甲基苏阿 糖醇的甲基硼酸酯衍生产物进行确认，为进一步对天然源气溶胶中的2-甲基丁四醇进行稳定碳同位素分析 提供实验基础。 关键词 赤藻糖醇，苏阿糖醇，2．甲基丁四醇，甲基硼酸，气相色谱／燃烧／同位素比值质谱 1 引 言 aerosol，SOA)因对环境、气候和人体健康的影响，正日益受到人 二次有机气溶胶(secondaryorganic 们的关注…。自从发现异戊二烯光氧化产物2一甲基丁四醇对二次有机气溶胶的贡献以来旧1，欧洲和美 国的科学家们率先在匈牙利‘3|、德国㈧51、芬兰㈤7|、美国m121和巴西’131对其进行了野外监测；最近，又 出现了关于我国森林地区大气细粒子中2-甲基丁四醇的研究报道‘1“。 由于异戊二烯来源复杂，有植物排放和人为排放，而单体化合物同位素(compound-specificisotope 的挥发性，使之能够被气相色谱分离；但由于产物中引入了大量的碳原子，在同位素测定中造成较大误 以往的三甲基硅醚衍生化法及乙酰衍生化方法相比，在原反应底物中引入的碳原子少，获得的同位素值 更精确。 本实验选择与2．甲基丁四醇结构相似的丁四醇进行甲基硼酸衍生反应，赤藻糖醇、苏阿糖醇甲基 硼酸衍生化反应如下： Cm、 CH3、 -q o／8、o … HoJF旷硎，≮ OH ≮，，。《…20 ／OH +2cH3—R +4H20 、OH CH3 C}b I 2∞8旬8一12收稿；2008-11．20接受 项目 ·E-m丑il：wangwu@shu．edu．cn 第4期 李黎等：甲基硼酸衍生法测定丁四醇中的碳同位索 559 采用元素分析／同位素比例质谱(EA／IRMS)测定赤藻糖醇、苏阿糖醇以及甲基硼酸的稳定碳同位 素组成，并采用GC／C／lRMS对硼酸酯衍生产物进行稳定