电位测定法测海水氧化还原电位的不确定度评定.pdfVIP

第31卷第1期 海洋技术 V01．31，No．1 2012年3月 OCEAN7rECHNOLOGY Mar，2012 电位测定法测海水氧化还原电位的不确定度评定 王媛1，李铁龙1，刘大喜1，鞠美庭1，张川2姚勇2，叶盛林2，高占科2 (1．南开大学环境科学与工程学院，天津300071；2．国家海洋标准计量中心，天津300112) 摘要：采用电位测定法对实际海水的氧化还原电位进行测定，分析了影响测量不确定度的主要来源，对曲线拟 合、测定过程的标准溶液的使用、仪器使用和测量重复性等影响不确定度的分量进行分析，按jJFl059--1999((测量 不确定度评定与表示》的规定进行合成，最终给出扩展不确定度。结果表明，实际海水电位值的合成标准不确定 度为14．18 Inv，扩展不确定度为28．4nlv(近似95％置信概率)。这样结果的表达更加客观和真实，更具有参考意义。 关键词：电位测定法；海水；氧化还原电位；不确定度评定 中图分类号：P7，TB9 文献标志码：B 文章编号：1003—2029(2012)01—0123—04 不确定度的评定是对检测数据客观真实性的评价，是国 家资质认定评审准则对实验室的要求【l】。国家标准 电位的标准溶液的制备方法[al中的相关规定配制氧化还原电 GB／T27025--2008(检测和校准实验室能力的通用要求》在技位标准溶液—氢醌溶液，测量前用该标准溶液对pH计进行 术要求方面强化了评定测量不确定度，指出在必要时，要对 校准；在室温条件下，测量盐度分别为5，20，30，35，40的系 测量结果的不确定度进行评定12]。目前，关于电位测定法的测 列标准海水和实际海水的ORP值，记录实验期间的ORP(准 量不确定度的评定尚未见报道。而电位测定法作为测定氧化 确至0．1mV)及温度(准确至0．1℃)示值。 还原电位的标准方法，其测定快速准确，广泛地应用于地质、 环保、海洋等行业的检测之中。因此，对电位测定法测量不确 2不确定度模型建立及来源分析 定度的合理评定，显得尤为迫切和重要。采用电位测定法对 实际海水氧化还原电位测定，从标准曲线、标准溶液、仪器测 实际海水ORP值测量的数学模型可以用式(1)表示【4】： 量和结果重复性4方面充分分析不确定度的来源，得出其扩 r—————：———————————————————●———————————————：————————= 展不确定度，为实验室质量控制和不确定度评定提供参考 式中：u(ORP海水)为实际海水的氧化还原电位值产生的 依据。 不确定度；H(6)为标准曲线产生的不确定度；u(ORP标准溶液)为 氧化还原电位标准溶液使用过程产生的不确定度；u(ORP仪器) 1实验部分 为使用精密电位差计测量所产生的不确定度；u(a9为测量结 果的重复性所引入的不确定度。 1．1主要仪器及试剂 测量不确定度的来源主要包含以上4个分量。 Plus S20P实验室pH计(瑞士MElfILER SevenEasy 999～1999 TOLEDO公司，电位测量范围：一1 mV；示值误差： 3不确定度分量的量化 ±0．1mv)；ORP复合电极(瑞士METIIJERTOLEDO公司，铂 电极与Ag—AgCl参比电极复合)；氢醌溶液(邻苯二甲酸氢钾 3．1标准曲线产生的不确定度uf6) 缓冲溶液，252．9±8．4，单位mV(25。C)；磷