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利用自组合反应法合成中孔洞二氧化钛之研究 The Study of Synthesis of Mesoporous TiO2 by Evaporation-induced Self Assembly Process 洪逸明 （I-Ming Hung ）*,王毅(Yih Wang), 林丽婷(Li-Ting Lin), 林泓毅(Hong-Yi Lin) 台湾 元智大学 化学工程与材料科学学系 （Department of Chemical Engineering and Materials Science, Yuan Ze University, Chung-Li 32003, Taiwan ） *Tel.＆Fax.: +886-3-4630634 E-mail: imhung@saturn.yzu.edu.tw 摘要 所谓中孔洞 (mesoporous)是指孔洞尺寸介于2 ~50 nm 之间。中孔TiO2 具有高表面积、高孔 隙率、体密度低、热稳定性高及孔洞排列规则等优点，可运用于催化、染料敏化太阳能电池、太 阳能制氢及光触媒等用途。本研究以自组合反应 (evaporation-induced self assembly, EISA) [1]合成 方法，利用三嵌段共聚块界面活性剂产生之微胞为模板，四丁基钛酸塩 (tetrabutyl orthotitanate) 为机前驱物，在适当温度及湿度熟化后，经350 ℃煅烧制备出的中孔洞TiO2 ，以恒温氮气吸/ 脱附、小角度X光绕射 (SXRD)及穿透式电子显微镜 (TEM)等分析其特性。 实验结果显示：以酒精为溶剂所合成之中孔洞TiO2 ，其最适微胞堆积之比例为PEO/Ti = 0.7 ， 迟滞循环为标准中孔H2 型式，BET 比表面积值为224.8 m2/g 。此试样经SXRD 分析，于2 θ = 0.8o 处有明显绕射峰。由TEM 影像图观察出孔洞呈虫状排列 (worm-like) ，孔径约为6~7 nm，孔壁 由 TiO2 微晶结构构成。于 TiO2 溶液中添加不同 TBOT 含量，因降低机前驱物之交联作用 (cross-linking)，经煅烧后显示其并非能有效改善孔洞排列规则。 关键词：中孔洞、二氧化钛、三嵌段共聚块界面活性剂、自组合反应 (1) 前言 泛。 1992 年 Mobil 美国石油公司研发团队在Nature 上发表 于中孔洞TiO2 文献中发现：以酒精为溶剂、三嵌段共聚 以界面活性剂 (surfactant) 自组成反应 (self-assemble) 形 块界面活性剂为模板，利用自组合反应法合成中孔洞二氧化 成模板合成出中孔硅化合物 (M41S) 之后[2]，中孔材料才 钛，其使用之机前驱物种类大多如下列数种：TiCl4 、 引起泛人们注意。其中 M41S 系列的中孔材料包括 n Ti(OC H ) 、Ti(OCH(CH ) ) 及Ti(OBu ) 等[4-9]。但在自组 2 5 4 3 2 4 4 MCM-41 (六角堆积排列型孔洞) 、MCM-48 (立方堆积型) 、 合反应法成分系统，影响中孔洞材料性质之因素除了模板与 MCM-50 (层状结构) ，如图一[3]。 机前驱物外，溶剂种类亦影响甚大。而目前文