材料与化学工程学院高分子专业2009-2010 学年第 - 高分子化学双语.pdfVIP

材料与化学工程学院 高分子专业 2009-2010学年第一学期高分子化学试题（B）标准答案 一、 1、临界胶束浓度 critical micelle concentration：在乳液聚合中，乳化剂开始形 成胶束的浓度，叫临界胶束浓度 2、共聚物单体的竞聚率 Reactivity Ratios of monomers in copolymerization ：在 共聚合中，两种单体的链增长速率常数之比。 3、引发剂效率 efficiency of initiator ：引发单体聚合的引发剂占引发剂分解或 消耗总量的分数。 4、半衰期 Half-life Time ：引发剂分解至起始浓度一半时所需要的时间。 5、立构规整度 stereo-regularity：立构规整聚合物占聚合物的总量，可由红外、 核磁共振等直接测定，也可由结晶度、密度、溶解度等物理性质间接表 征。 6、高分子催化剂 Polymer catalyst ：由高分子母体和催化剂基团组成，催化 基团不参与反应，只起催化作用；或参与反应恢复原状。 二、 1、反应功能高分子、分离功能高分子、膜用高分子、电功能高分子、光功能 高分子和液晶高分子 2、几率效应和邻近基团效应 3、极化共价键、紧密接触离子对、溶剂隔离离子对和自由离子 4、成核期、胶粒数恒定期和降速期 三、 1. 高分子链的几何形状大致有三种：线形、支链形、体形 1）线形高分子，其长链可能比较伸展，也可能卷曲成团，取决于链的柔 顺性和外部条件，一般为无规线团。适当溶剂可溶解，加热可以熔融， 即可溶可熔。 2）支链高分子，线形高分子上带有侧枝,侧枝的长短和数量可不同。高分 子上的支链，有的是聚合中自然形成的；有的则是人为的通过反应接枝上 去的，可溶解在适当溶剂中,加热可以熔融，即可溶可熔。 3）体形高分子，可看成是线形或支链形大分子间以化学键交联而成，许 多大分子键合成一个整体，已无单个大分子可言。 2.分为链引发、链增长和链终止 3 个基元反应。 ①链引发，又称链的开始 ，主要反应有两步：形成活性中心——游离 基，进而游离基引发单体。主要的副反应是氧和杂质与初级游离基 或活性单体相互作用使聚合反应受阻。 ②链增长，是活性单体反复地和单体分子迅速加成，形成大分子游离 基的过程。链增长反应能否顺利进行，主要决定于单体转变成的自 由基的结构特性、体系中单体的浓度及与活性链浓度的比例、杂质 含量以及反应温度等因素。 ③链终止，主要由两个自由基的相互作用形成，指活性链活性的消失， 即自由基的消失而形成了聚合物的稳定分子。终止的主要方式是两 个活性链自由基的结合和歧化反应的双基终止，或二者同时存在。 主要特点为：慢引发，快增长，速终止 There are three elementary steps, i.e., chain initiation, chain propagation, chain termination 3. 不少自由基聚合体系，当达到一定转化率如（15％～20％）后，却常出现 自动加速现象, 自加速现象主要是体系粘度增加所引起的，因此又称凝 胶效应.自加速现象在自由基聚合中是一种较为普遍的现象。出现自动加 速的根本原因是链自由基的终止速率受抑制。这种现象的存在是有害的： 由于放热集中、爆聚使生产难于控制；同时使单体气化，产物中有气泡， 影响产物的质量。因此，在自由基聚合反应中需减少或避免其发生，控 制降低体系的黏度。一般地讲，采用升高反应温度、在反应体系中加入 适量的良溶剂或加入适宜的链转移剂及分阶段聚合等手段均可减少凝胶 效应的发生。 4．在自由基聚合中，将一个活性中心由引发开始到活性中心消失期间消耗的