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第三章:原子吸收光谱分析
(原子吸收光谱分析法,简称原子吸收法)
(Atomic Absorption Spectrometry, AAS)
原子吸收现象:原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象。
原子吸收光谱分析:基于物质所产生的原子蒸气对特定波长谱线(通常是待测元素的特征谱线)的吸收作用而进行定量分析的方法。
第一节:原子吸收光谱分析的基本原理
一、概述
1、发展进程
(1):1955年澳大利亚物理学家 Walsh A(瓦尔西)发表了著名论文:《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》奠定了原子吸收光谱法的基础,同时60年代初推出了第一台这方面的仪器。
(2):1965年威尼斯(J.B.Willis)将氧化亚氮-乙炔高温火焰成功的应用于火焰原子吸收光谱中,使火焰原子吸收光谱法测定的元素近30个增加到70个之多扩大了应用范围。
(3):之后,随着原子吸收技术的发展,推动了原子吸收仪器的不断更新和发展,而其他科学技术的进步,又为其发展提供了技术和物质基础。例如:使用连续光源(使光源更稳定),中阶梯光栅(使分光效果更好),结合使用光导摄像管,二极管阵列多元素分析检测器,设计出了微机控制的原子吸收分光光度计。
2、特点
(1) 灵敏度高:
(2) 选择性高:对于多种粒子混合的溶液,通常可以不经预先分离而直接测定。因为共振发射线和共振吸收线对某一种元素讲是特征的,因而原子吸收法因谱线及基体产生干扰的情况不多,即使有也容易消除。
(3) 方法的精密度、准确度高:相对误差0.1%~0.5%。
(4) 应用广,可测定70多个元素(各种样品中);
(5) 样品用量少:
(6) 分析速度快、操作简单、易于掌握,设备简单易于实现自动化和计算机控制。
局限性:难熔元素、非金属元素测定困难,换灯比较麻烦
3、分类
根据原子化方式不同:火焰法和非火焰法,非火焰法分为:电热原子化(石墨炉原子化)、氢化物发生法以及冷原子吸收法。下面看一个例子:书上40页。
二、原子吸收光谱的产生
1.原子的能级与跃迁
原子(受外界能量激发(电子的基态(第一激发态,吸收一
定频率的辐射能量(产生共振吸收线(简称共振线)(吸收光谱
激发态(基态 (发射出一定频率的辐射(产生共振发射线(也简称共振线) 发射光谱
2.元素的特征谱线
(1)各种元素的原子结构和外层电子排布不同
不同原子的电子基态(第一激发态:
跃迁吸收能量不同——具有特征性——特征谱线。
(2)各种元素的基态(第一激发态
最易发生,吸收最强,最灵敏线。特征谱线。
(3)利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析
3、原子光谱:
分为原子发射光谱和原子吸收光谱。他们都是线光谱。但原子发射线是明线,可以借助摄谱仪将其记录在相板上;而原 子吸收线是暗线,只能根据能量守恒定律的关系对吸收前后的谱线强度进行测量和记录。
(补充:线性光谱:由狭窄谱线组成的光谱,单原子气体或金属蒸气所发的光源均是线性光谱,故线性光谱又称为原子光谱。当原子能量从较高能级向较低能级跃迁时,就辐射出波长单一的光。严格说来这种波长单一的单色光是不存在的,由于能级本身有一定宽度和多普勒效应等原因,原子所辐射的光谱线总会有一定的宽度,即在较窄的波长范围内仍包含各种不同的波长成分。原子光谱按波长的分布规律反映了原子内部结构,每种原子都有自己特殊的光谱系列。通过对原子光谱的研究可了解原子内部的结构,或对样品所含成分进行定性或定量分析。)
三、定量基础:朗伯-比尔定律
A = KCL
K:吸收系数
C:溶液浓度
L:原子蒸气厚度
A:吸光度。待测元素的原子对光的吸收程度
即为原子吸收法实用的定量计算公式
2
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