即ca + 2 h 2 o —— ca(oh).ppt

AD Cr2O72－ + 14 H+ + 6 e —— 2 Cr3 + + 7 H2O 以上 3 条线不与坐标轴平行，因为它们表示的电极反应中有 H+ 或 OH－ ，电极电势随 pH 变化 。 JL CrO2－ + 2 H2O + 3 e —— Cr + 4 OH－ HI CrO42－ + 4 H2O + 3 e —— Cr(OH)3 + 5 OH－ pH ?/V +1.0 －1.0 0 12 8 4 A B C D E F G H I J K L Cr2O72－ CrO42－ Cr3+ Cr(OH)3 CrO2－ Cr2+ Cr BE 线与横轴平行，因为它表示的电极反应中没有 H+ 或 OH－，电极电势不随 pH 变化 。 BE Cr3 + + e —— Cr2 + pH ?/V +1.0 －1.0 0 12 8 4 A B C D E F G H I J K L Cr2O72－ CrO42－ Cr3+ Cr(OH)3 CrO2－ Cr2+ Cr GH Cr2O72－ + 2 H2O —— 2 CrO42－ + 2 H+ 各种物质的稳定区在图中也很明确，例如 Cr3+ 的稳定区是四边形 ABED ，CrO2－ 的稳定区是四边形 IJLK ，等等。 GH 线与纵轴平行，因为它表示的不是电极反应 。 DH EF FJ IK CF DE I J pH ?/V +1.0 －1.0 0 12 8 4 A B C D E F G H I J K L Cr2O72－ CrO42－ Cr3+ Cr(OH)3 CrO2－ Cr2+ Cr 图中其余各线所表示的反应，请练习写一写 ： 将正极和负极的数据分别归在一起，得 则其电动势的 Nernst 方程为 将其改写成如下形式 对应有 注意：[ 氧化型 ] 、 [ 还原型 ] 必须严格地按着电极反应式写。举两个例子： 1） Cr2 O72－ + 14 H + + 6 e = 2 Cr3 + + 7 H2O 这就是电极电势的 Nernst 方程，它反映了非标准电极电势和标准电极电势的关系。 2） 2 H + + 2 e = H2 其电极电势的 Nernst 方程为 一般关系式 3 Nernst 方程的应用 1° 酸度对电极电势的影响 例 3 2 H + + 2 e = H2 ? ? = 0 V ， 若 H2 的分压保持 不变，将溶液换成 1 mol·dm－3 HAc ，求其电极电势 ? 的值。 代入 Nernst 方程 所以 ? = － 0.14 V 因为 H2 的分压保持不变，所以关键在于 [ H+ ] 。 解： 从 Nernst 方程 可以看出，在 标准态的基础上，若电对的 [ 氧化型 ] 增大，则 ? 增大，比 ? ? 要大；若电对的 [ 还原型 ] 增大，则 ? 减小，比 ? ? 要小。 例 4 计算下面原电池的电动势 (－) Pt | H2 ( P ? ) | H + ( 10－3 mol·dm－3 ) ‖ H + ( 10－2 mol·dm－3 ) | H2 ( P ? ) | Pt ( + ) 解： 正极和负极的电极反应均为 2 H + + 2 e = H2 由公式