第三章 增塑剂.ppt

第二章 增塑剂 化学工程学院 预备知识：分子间作用力及聚集态结构 其分子间存在着两种力：范德华力和氢键。 范德华力:永远存在于聚合物分子间,作用范围很小的引力。它具有加合性，故对于聚合物范德华力很大，包括以下三种力： (1)色散力： 它存在于所有极性或非极性的分子之间，由微小的瞬时偶极的相互作用而产生的吸力，但只有在非极性体系中，如苯、PE、PS中，其色散力才占较主要地位。 (2)、诱导力： 当一个具有固有偶极的分子在相邻的一个非极性分子中，诱导出一个诱导偶极时，诱导偶极和固有偶极之间的分子引力称为诱导力。对于芳香族化合物，因为π电子能高度极化，所以诱导力特别强。 (3)、取向力： 当极性分子相互靠近时，由于固有偶极的取向，从而引起分子间产生一种作用力，通常称为取向力。酯类增塑剂与PVC的相互作用就是一个代表性的例子。 2、氢键 对于含有－OH基团或－NH－基团的分子，如聚酰胺、聚乙烯醇等，分子间都能形成氢键。 氢键是一种比较强的相互作用的键，它的存在会影响到增塑剂分子插入到聚合物分子间。特别是氢键数目较多的聚合物分子很难增塑。 当温度升高时，由于分子的热运动妨碍了聚合物分子的取向，氢键的作用会相应地减弱。 塑性:是一种在某种给定载荷下,材料产生永久变形 的材料特性. 塑料成型加工:是将合成树脂或塑料转化为塑料制品的各种工艺的总称，塑料加工一般包括塑料的配料、成型、机械加工、接合、修饰和装配等。后四个工序是在塑料已成型为制品或半制品后进行的，又称为塑料二次加工。 塑料三态与加工 　　①脆化温度TB:温度低于脆化温度时，塑料像玻璃一样发脆，塑料无使用价值。最近开发一种在TB温度以下来粉碎一些柔软性较大很难用一般粉碎方法在常温下粉碎的塑料和高弹体；　　② 玻璃化温度Tg：塑料在TB-Tg温度下称为玻璃态下的塑料，这是塑料的极限使用温度范围。玻璃态下的聚合物可以进行机械加工。　　 ③ 熔融温度Tf：处于Tf-Tg之间的塑料叫高弹态下的塑料，塑料在高弹态下可以进行分子的结晶、拉伸定向、收缩、真空热成型、热定型。　高弹态下的聚合物分子，由于分子热运动的力量，可以在固定的位置上有一定自由度；分子结构具有高度规整性的聚合物可以在高弹态下结晶；可以在外力作用下分子顺外力作用方向进行定向排布。还可以在软　　 ④ 分解温度TD：到了TD温度，聚合物分子发生热分解，超过这个温度聚合物分解剧烈，为此，聚合物的熔融成型温度只能在Tf-TD之间熔融态下进行。　　玻璃态、高弹态和熔融态称为聚合物的三态。 第一节 增塑剂概述 增塑剂:加进塑料体系中增加塑性同时又不影响聚合物本质特性的物质。 增塑剂的主要作用:削弱聚合物分子间的范德华力，增加聚合物分子链的移动性，降低聚合物分子链的结晶性，亦即增加塑料的塑性。 塑料的伸长率、曲挠性和柔韧性都得到提高，而硬度、模量、软化温度和脆化温度都下降。 增塑剂分为内增塑剂和外增塑剂。 内增塑剂： 1).聚合过程中引入第二单体，第二单体在聚合物的分子结构中降低了聚合物分子链的结晶度。 2).另一类型是在聚合物分子链上引入支链。而支链可以降低聚合物链与链之间的作用力，从而增加了塑料的塑性。 由于第二单体与聚合物链段具有稳定的化合结合，所以不被介质所抽出. 但从工艺和成本上考虑，内增塑剂的使用温度范围比较窄，而且必须在聚合过程中加入，操作困难。如：PVC+丙烯酸丁酯 外增塑剂 一般为外加到聚合体系中的高沸点的较难挥发的液体或低熔点固体物质。 绝大多数是酯类有机化合物，通常不与聚合物起化学反应，在温度升高时和聚合物的相互作用主要是溶胀作用，与聚合物形成一种固溶体。 外增塑剂性能全面，生产和使用方便，应用广泛。平常所说的增塑剂均指外增塑剂。 增塑剂的用途非常广泛。除用于PVC外，还用于纤维素、聚醋酸乙烯、ABS、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、不饱和聚酯、环氧树脂、酚醛树脂、醇酸树脂、三聚氰胺树脂和某些橡胶。 增塑剂主要用在PVC树脂中，在PVC软制品中平均100份树脂要添加45-50份的增塑剂。 目前世界范围的增塑剂80-85%用于PVC塑料，小部分用于橡胶、纤维素树脂、涂料等。 因此增塑剂的发展与PVC的发展密切相关。 我国的增塑剂工业起源于五十年代，基本和我国的PVC工业发展同步，80年代以来，我国PVC树脂产量迅速增加，对增塑剂的需求量也随之增加，大大推动了我国增塑剂工业的发展。 从大类来说，邻苯二甲酸酯