第六章合成材料助剂.pptVIP

阻燃剂在使用过程中存在一些问题，近年来火灾时由阻燃剂引起的灾害频频发生，对人的生命威胁最大的是阻燃剂产生的烟气和毒气。 美国建筑火灾的分析表明，其中因中毒和缺氧而致死的占75.5%，被火焰直接烧死的仅占24.4%。不断改进各类阻燃剂自身缺点才能使阻燃剂有更好的发展前景。 * * 近年来，阻燃剂发展的方向是： ①寻找、研制不使塑料制品性能下降或下降很少的阻燃剂。 ②研制成本低、无毒、高效的阻燃剂。 ③研制多功能阻燃剂(既是阻燃剂，又可起增塑、防老化、稳定等作用)。 ④用一些新型阻燃剂全部或部分取代老的阻燃剂，以改进阻燃性和降低成本。 十溴二苯醚的物化性质 十溴二苯醚分子式：C12Br10O，分子量959，其它名称有DBOPO，FR-10，白色或淡黄色粉末，熔点范围：304-309℃，溴含量83.3%。几乎不溶于所有溶剂。热稳定好，无毒无污染。 * 反应原理 二苯醚在路代在卤代催化剂存在下（如铁粉）和溴进行反应： * + cat + ①溶剂法 将二苯醚溶于溶剂中加入催化剂，然后加入溴进行反应，反应结束后过滤、洗涤干燥，即可得十溴二苯醚。常用的溶剂有二溴乙烷、二氯乙烷、二溴甲烷、四氯乙烷、四氯化碳等。 * ②过量溴化法 即用过量的溴作溶剂的溴化法。将催化剂溶解在溴中，向溴中滴加二苯醚进行反应。反应结束后，将过量的溴蒸出，中和、过滤、干燥，即得十溴二苯醚。 * * 过滤 二苯醚 溴/催化剂 HBr 溴化 蒸馏溴 中和 干燥 产品 NaOH水溶液 产品质量标准 外观：白色或淡黄色粉末； 熔点：304-309℃； 溴含量：82%； 粒度：200目全通过。 * * 硫代二丙酸二月桂酯 硫代二丙酸二十八酯 DLTDP DSTDP * 亚磷酸酯 * 第四节 阻燃剂 能够增加材料耐燃性的物质叫阻燃剂，是提高可燃性材料难燃性的一类助剂。 一.概述 1.阻燃剂的概念 * 早在公元前83年，Claudius年鉴记载．在希腊港Pracus的围攻中所使用的本质碉堡用矾溶液(铁和铝的硫酸复盐)处理,目的是防燃，这是阻燃技术在实践中的首次使用。 1735年，Wyld发表了一篇英国专利，用明矾、硼砂、硫酸亚铁混合物使纤维纺织品和纸浆等阻燃，这是关于阻燃剂的第一篇专利。 1820年，盖—吕萨克受法国国王路易十八的委托，为保护巴黎剧院幕布而研制阻燃剂，他发现磷酸铵、氯化铵、硼砂等无机化合物对纤维的阻燃非常有效，他还发现上述某些化合物的混合体系可提高咀燃性，他是最早对织物阻燃进行系统研究的科学家。 2 阻燃剂的发展史 * 3 阻燃剂发展现状 目前，全世界的阻燃剂消费量已仅次于增塑剂 而居第二位，其消费量已超过125万t，其中北 美55万t，西欧40万t日本16万t，中国26万t。先 进工业国的阻燃剂以4%的速度增长，我国将以 15%速度快速增长，且以溴系增长最快． * 深圳大火 * * 2010.9.24日上午，上海卷烟厂一在建工地着火 2010年1至8月全国共发生火灾89664起（指统计月，不含森林、草原、军队、矿井地下部分火灾，下同），死亡730人，受伤398人，直接财产损失8.7亿元。 美国平均每年因火灾死亡人数4500人，经济损失122亿美元，因而对材料的阻燃要求已成为首当其冲的重要问题，各种阻燃法规相继建立，这也促进了阻燃技术和阻燃剂的发展。 * 常用的热塑性塑料如PE、PP、PS、ABS、PC、POM、PA等性能优良，但易燃，燃烧时产生大量烟雾和有毒气体，使人中毒窒息而死，且影响消防救援工作 PVC等含氯塑料本身不燃，但往往因加入其它物质（如增塑剂等）而可燃。 * * 二. 阻燃剂的分类 1按化合物的种类分类 阻 燃 剂 有 机 阻 燃 剂 无 机 阻 燃 剂 磷 系 磷+ 氮系 磷+ 卤素系 氮 系 卤 素 系 其 它 硼化合物 三氧化二锑 氢氧化铝 其它 * 2.按使用方法分类 阻 燃 剂 添 加 型 反 应 型 有机阻 燃剂 无机阻燃剂 乙烯基衍生物 含氯化合物 含羟基化合物 含环氧基化合物 * 添加型阻燃剂: 是在聚合物加工过程中，加入具有阻燃作用的液体或固体的阻燃剂。但因用量大，常会使制品机械性能降低。多用于热塑性塑料 反应型阻燃剂: 是在聚合物制备过程中作为单体之一．通过化学反应使它们成为聚合物分子链的一部分。对使用性能影响较小，阻燃持久，但价高。目前仅用于环氧树脂、聚酯、ABS等中。 * 三. 聚合物的燃烧和阻燃剂的作用机理 1.聚合物的燃烧 燃烧的三要素：物质具有可燃性、温度达到着火点、，和氧气接触。 燃烧过程： (1)加热阶段 (2)降解阶段 (3)分解阶段 (4)点燃阶段