杂原子介孔分子筛的制备及其对苯羟化反应的催化性能.pdfVIP

化工设备 SCIENCE 8 T} CHN0I OGY IN CHEMICAL INDUS]、RY化工科技．2008，16(2)：43~48 杂原子介孑L分子筛的制备及其 对苯羟化反应的催化性能* 李斌德 ，陈 超 ，赵振波 。 ，李 正 ，杨向光。 (1J长春工业大学，吉林长春130012；2．中油吉林石化公司研究院，吉林吉林l32021；3．中国科学院长存应用 化学研究所，吉林 长春l30022) 摘 要：以十六烷基三甲基溴化铵为模板剂，在碱性条件下合成了过渡金属取代的MCM-41和 MCM-48，研究了所得产物对以过氧化氢氧化苯直接合成苯酚反应的催化活性。并详细考察了反应的 时间、温度、溶剂等对催化反应的活性的影响。 关键词：介孔分子筛；直接水热合成法；HzOz；苯羟化；苯酚 中图分类号：TQ424．25 文献标识码：A 文章编号：1008—0511(2008)02—0043—06 工业合成苯酚的路线均为多步合成，需要加 作者采用多种方法制备了过渡金属取代的介 入酸及多种有机试剂，不仅浪费了大量资源，还造 孔分子筛，并研究了这些催化剂上用过氧化氢氧 成环境污染等问题，不符合可持续发展的战略。 化苯直接合成苯酚的反应。 因此，近年来作为一条经济路线，以苯为原料经过 1 实验部分 一 步氧化，直接氧化生产苯酚的反应吸引了各国 研究者的广泛关注，这也是合成化学中最为艰难、 1．1 催化剂的制备 最具有挑战性的研究课题之一。目前有关这方面 1．1．1 M．MOM-41(M=Fe，Ou)的制备(直接水 的研究虽然很多_】 ]，但都存在不足，如：以N。O 热合成法，简记作D) 作氧化剂的气相反应，反应温度较高，成本也太 将一定量的表面活性剂十六烷基三甲基溴化 高；以O (空气)作氧化剂廉价易得，有成本优 铵(CTAB)溶解到蒸馏水中，待溶液澄清后加入 势，气相分子氧氧化液相苯，反应温度不高，但反应 NaOH，继续搅拌。在强烈搅拌下将正硅酸乙酯 的收率和选择性都不好；以Hz 作为清洁氧化剂 (TEOS)逐滴滴入此溶液中，30 min后将金属盐 氧化苯直接合成苯酚反应具有独特的优势，其唯一 M~Cu(N()3)2·3H2O、Fe(N03)3·9H2o3加入 副产物是水，具有很高的原子经济性，还有良好的 到此溶胶中，继续搅拌2 h，此反应中表面活性剂 环境效益，因此该方法被寄予厚望。 与TEOS的摩尔配比为：0．12。将此溶胶转移入 在苯的氧化反应中，已有许多改性的介孔材 以聚四氟乙烯为内衬的反应釜中于110℃晶化 料成功地应用。使用 H O2作为氧化剂时，Ti— 72 h。将所得到的产物用足量的去离子水洗涤， MCM-41i 7]，VOx／MCM-4 单金属(V，Nb)或 干燥过夜。将此产物在550。C的马弗炉中焙烧6 双金属(V—Ti，N Ti)离子改性的MCM一41分子 h以除去模板剂即得到M—MCM一41(D)。 筛 】和V—MCM一48一- 等催化剂都能高效地催化 取一定量的Fe(NO3)2·9H2O溶于H2O中 氧化苯羟基