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844 第五届博士生学术年会论文集 脱模对HMS合成的影响① 陈君华1’2 王 飞1 张 平2 吴 俊2 伏再辉3 1．南京林业大学化学工程学院，江苏省南京市，210037； 2．安徽科技学院化学系，安徽省蚌埠市，233100； 3．湖南师范大学化学化工学院，湖南省长沙市，410081 摘 要 采用溶胶一凝胶法室温下合成了DDA—HMS，重点考察了脱膜过程中的抽提条 明：不同的抽提溶剂、抽提时间和焙烧温度对HMS的合成有显著影响。与此同时，首次发现 了以丙酮拙提DDA合成HMS的新方法，以丙酮抽提6小时或823K内经程序升温焙烧6小 时不仅能有效脱去模板剂，并且材料具有最稳定的中孔结构和较高的中孔有序度。 关键词 HMS脱模抽提表征 1992年，MOBIL公司首次报道合成M41S以来，中孔材料以其独特的优势，如比表面积大分散性 能好，孔壁厚机械性能好稳定性高，孔径可调有利于反应过程中分子传输，孔道内外羟基丰富有利于吸 附与成键等，成为材料学研究领域中备受关注的热点之一。采用伯胺做模板，以硅酸酯类的水解聚合合 成的HMS，具有一维长程有序而短程无序的六方中孑L结构，属M41S家族成员之一。以HMS为载体， 将金属或非金属元素、无机盐类、生物酶等对其进行表面修饰，或将活性高的金属元素引入硅氧骨架，以 期获得新型功能材料，如开发医药工业中的药用载体，石化工业中的高效催化剂，环保工业所用的光催 化有机物降解剂，及分子水平上具有半导体性能的光电子元件等，具有广阔的应用前景。目前国内外对 够，HMS改性的新材料真正应用于生产实践的极少，其原因之一是对HMS材料合成的方法及结构性 能之间的关系，尤其是脱模过程的方式方法对中孔结构的影响方面，还有许多基础性工作要做。本文主 要采用抽提模板剂的方法，在脱模条件对HMS中孔结构的影响方面做了一些有益的探讨，并首次发现 了以丙酮为抽提剂合成HMS的有效方法。 一、材料与实验方法 正硅酸乙酯(TEOS)、十二胺(DDA)、盐酸、氨水、丙酮、无水乙醇、无水乙醚、环己烷、四氯化碳等为 分析纯。去离子水实验室自制。 参照文献，将DDA溶于无水乙醇再与去离子水在磁力搅拌下充分乳化，然后将TEOS缓慢滴入乳 化体系并高速搅拌，同时以酸碱调节体系pH为8～9，室温晶化24小时，经分离、洗涤、干燥，得DDA— HMS，脱去模板剂后即得样品。 ①安徽省高校自然科学基金(No．2001Kj059)及安徽科技学院重点学科基金(YZD2004—21)资助课题。 化学与化工 845 2护在1。～10。内，扫速lO／rain。美国Nicolet仪器公司LMAGNA—IR750型傅立叶变换红外光谱仪， 二、结果与讨论p匕 一、当口木司pJ (一)FTIR及XRD表征与分析 动，往往被样品中已缔合的O—H宽化的强吸收带(3600～3200cml所掩盖。 由于有机胺类在反应过程中成盐时，N—H伸缩振动吸收峰会大幅度向低频位移，往往在3200～ 2200cm-1范围会出现宽化的强吸收带，而所获得的样品红外图谱中未能找到该吸收带的信息。这 T 表明，合成HMS过程中，分子的自组装过程遵循的是以伯胺类为模板的中性模板机理过程，与P Tanev、T JPinnavaia等人观点一致。 1000 2000 3000 WAVE NUMBERS(锄‘1) WAVE NUMBERS(on‘1) (a) (b)抽捉3h 1000 2000 3000 1000 2000 3000