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第十五届全国化肥一甲醇技术年会
脱羰基金属、脱氨、脱氨和脱油技术
及其在甲醇工业中的应用
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、(国家CO变换翟揣竺荐誓淼重点工业基地武汉。。唧。)国家 变换催化剂气体净化剂重点工业基地
0 前言
随着国家能源安全战略方针的变化以及醇醚清洁燃料的开发，我国煤制甲醇的原料路线在国家能源
战略方针中占据越来越重要地位，国内甲醇行业也得到迅速发展，在原料路线、生产规模、节能降耗等
方面取得了突破，生产技术也逐渐向单系列、大型化发展，在此情况下甲醇装置长周期、高效率地运行
突显重要。然而，从我国甲醇行业的实际情况看，在发展进步的过程中存在一些问题，其中一个突出问
题就是甲醇催化剂的使用寿命偏短，甲醇催化剂生产强度偏低。目前就甲醇催化剂生产强度(每立方甲
醇催化荆能生产甲醇的吨数)而吉，国内最好的水平与国际先进水平相比，还相差1倍以上。而国内较
差的只有国内较好水平的l／5左右。很多企业使用的是同一种甲醇生产工艺、同一种甲醇催化剂，是什
么原因造成如此之大的差距呢?经过调查及对失活甲醇催化剂的化学和物理分析表明，主要是气体净化
程度的差距造成的。
目前工业合成甲醇广泛采用的催化剂为cu—zn—Al系催化剂，该系催化剂活性高、选择性好，但
对毒物极为敏感，容易中毒失活，使用寿命往往达不到设计要求。影响其使用寿命的因素很多。如中毒、
烧结、污物堵塞孔隙、强度下降等，其中主要影响因素为中毒和烧结。在目前的工艺中，导致甲醇催化
剂中毒失活的因素主要集中在以下几个方面：
(1)硫及硫的化合物；
(2)氯及氯的化合物；
(3)羰基金属等金属毒物：
(4)微量氨：
(5)油污。
除硫之外的其他气体杂质的脱除技术及其工业应用是本文要重点探讨的。
1 羰基金属化合物
目前，国内甲醇企业对合成气中羰基金属的形成及其危害普遍缺乏认识，更没有采取措施将其脱除。
为了延长甲醇催化剂的使用寿命．脱除合成气中羰基化合物势在必行。羰基金属化合物种类很多，在合
构如图1所示。
其物理性质见表1。
项目 FdCOb Ni(Co)4
l 外观 黄色液体 浅黄、无色液体
l 熔点(℃) 一21 —19．3
沸点(℃) 103 42
第十五届全国化肥一甲醇技术年会
Annual
FertilizeandMe血ano!Technical
The15thNational Meeting
Co
C0 ，CO
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CO COCO Co
图1 Fe(Co)s、Ni(CO)4结构示意图
1．1羰基金属对催化剂的中毒作用
催化剂的中毒，普遍认为是催化剂毒
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