第八章热力学物性估算方法.ppt

化工数据估算的必要性 虽然在文献中或手册中已有许多数据，但化学工业中化合物品种太多，且要考虑不同温度、压力下，物性值的变化。 工业中处理的又多是混合物，物性项目中必须考虑浓度的影响； 实测值远远不能满足需要，有时测定技术上存在难以克服的困难； 估算求取化工数据成为极重要的方法。 估算方法 每项物性有各自的多种估算方法； 同一类型的估算方法又用于不同的物性项； 目前，实用的估算方法主要是对应状态法和基团贡献法； 此外还有参考物质法和物性间的相互估算法。 8.1 热力学性质估算思路 8.1.2 物性估算基本思路 物性估算基本思路 8.2 基础物性数据的估算 基团贡献法 基团法主要用于估算有机物的物性 由于构成常见化合物的基团只有约100个，因此100个基团就基本上可估算各类有机化合物的物性了。 乙烷 CH3-CH3 基团 2个 CH3 8.2.2 CG两水平基团贡献法 CG两水平基团贡献法(部分参数) 例题8-1 8.2.3 MP基团相互作用贡献方法 MP基团相互作用贡献方法 例题8-2 解例8-2 续解例8-2 续解例8-2 续解例8-2 8.3 热化学性质的估算 8.3.2 Constantinou-Gani(CG)法 8.3.3 两种热化学性质估算法的比较 CG 法估算的检验结果 8.4 纯流体蒸汽压估算方法 Riedel对比态蒸汽压方程 Lee-Kesler(LK)蒸汽压方程 8.5 纯流体蒸发焓估算方法 8.5.2 由对应态原理估算蒸发焓 8.5.3 正常沸点蒸发焓的估算 8.6 粘度(动力)的估算方法 (1) Thodes估算法(对比态法) (2) Golubev法 8.6.2 低压下混合气体粘度估算 8.6.3 加压下的气体粘度估算 Lucas法估算低压气体粘度 Lucas法估算加压气体粘度 Lucas法估算加压气体的粘度 8.6.4 液体粘度的估算(Orrich法) 8.6.5 液体混合物的粘度(Grunberg法) 8.5.1 由蒸汽压方程估算蒸发焓 Clausius-Claperon(克克)方程在饱和蒸汽压和蒸发焓之间建立了联系，如果已知蒸汽压方程，则可估算蒸发焓。 对Antoine方程： 对Riedel方程： (1) Pitzer公式: 适用温度范围：0.7Tr1.0。 (2) Watson公式: 当已知某一个温度(如正常沸点)下的蒸发焓，可用下式计算另一个温度下的蒸发焓： 正常沸点下的汽化焓是很重要的热力学数据，可用以下几种方法进行估算，pc的单位为MPa。(1) Riedel法： (2) Chen法: (3) Procopio-Su法: 8.6.1 气体的粘度 根据硬球分子运动理论，可推导出粘度关系式： 其中，M为分子量，g/mol；T为温度，K；σ为分子硬球直径， ，10－10m；粘度单位，μP，10－7Pa.s。 粘度的国际单位为Pa.s，常用泊(P)、厘泊(cP)和kg.m/s，换算关系如下： 以上述理论为基础，粘度与温度的1/2次方成正比。可有对比态法、基团贡献法、和基础理论法等粘度估算方法。 根据物质极性的不同，选择不同的方程。非极性分子： Tc单位用K，pc单位用MPa，ηG单位μP。该法不适用于H2、He、卤族及强缔合气体。 氢键型极性分子(Tr2.0)： 氢键型极性分子(Tr2.0)： 其中： Tr1.0： Tr1.0： Tc单位用K，pc单位用MPa，ηG单位μP。(3) 基团贡献法 Tc单位用K，pc单位用MPa，μ为偶极距debye，ηG单位μP，ni分子中基团i的个数，参数Ci见附表。 估算方法较多，这里介绍最简单的Wilke法。 Herming和Zipperer提出了简化式： 式中， ηGi为i组分的粘度，yi为组分的摩尔分率，Mi为i组分的分子量。和混合物的状态方程类似，混合物的粘度计算也仅仅是一种混合规则。 在临界点附近且当Tr为1～2的高压下，压力对气体粘度的影响非常大。下面介绍适用于低、加压的Lucas法。 其中ξ具有如下计算式和单位； 为无因次量； 为低常压下的气体粘度。 FT为温度校正，是(对比)温度的函数： FP为极性校正，以对比偶极距为参照， FQ为量子校正，只适合于量子气体。 其中μr为对比偶极距， μ为偶极距，debye： 其中： 当Tr≤1.0时： 在加压条件下的气体