蔗糖电解还原制备甘露醇、山梨醇研究.pdfVIP

2012年 青海师范大学学报 (自然科 学版) 2O12 第 1期 JournalofQinghaiNormalUniversity(NaturalScience) N o．1 蔗糖 电解还原制备甘露醇、山梨醇研究 杨 立红 (青海建筑职业技术学院，青海 西宁 810012) 摘 要 ：研究 了蔗糖水解产物 电解还原制甘露醇和山梨醇 的工艺 ，以RaneyNi为催化剂 ，H2S04为支持 电解质 ，当总糖浓度为 l_0mol／L，pH=9—1O，电流密度为 32mA／cm ，温度为 40~C，通电量为理论电量 的1．2倍时，总糖 的转化率大于95 ． 关键词 ：蔗糖 ；甘露醇；山梨醇 ；电解还原 中图分类号 ：0656．3 文献标识码 ：A 文章编 号：1001—7542(2012)01—0066—04 甘露醇、山梨醇是两种同分异构体的六元醇，是重要的精细化工产品，可用作医药．医药添加剂、营养型 甜味剂 、增塑剂、表面活性剂等 ，用途广泛．山梨醇可以从葡萄糖催化加氢还原制得 ，甘露醇可 以从海带中提 取或从果糖或甘露糖还原制得 ，在工业上 ，可 以通过加氢催化还原蔗糖水解产物葡萄糖和果糖 ，或者还原葡 萄糖异构化产物葡萄糖和甘露糖 ，同时得到甘露醇和山梨醇．由于电解催化加氢可 以在常温常压下进行 ，反 应条件 比较温和安全 ，工艺过程 比较简单 ，因而成为关注和研究的热点．采用 电解加氢还原蔗糖制甘露醇 、山 梨醇国外研究报道不多，国内报道普遍存在的问题是还原糖 的转化率较低 ，报道的最高转化率为 85 ，由于 电解产物 中含有较多的还原糖 ，给后处理带来很大的困难 ，难 以实现工业化生产．本文以蔗糖为原料经水解 得葡萄糖 、果糖后进行电解催化加氢制备甘露醇和山梨醇 ，通过控制反应条件 ，选择合适的催化剂 ，使还原糖 的转化率达到 95 以上． 1 实验 1．1 设备、仪器、原料 自制电解装置 ，阴极为镍板 ，阳极为钛镀二氧化铅 电极 ，面积为 250cm ；均相 PE阳离子膜；整流 电源 ； 高压液相色谱仪 ；wxG一4圆盘旋光仪 ；旋转蒸发器 ；食品级蔗糖 ，RaneyNi催化剂． 1．2 实验 1．2．1 电解液 的制备 蔗糖 (5O0克)与蒸馏水以质量 1：1比例投入三口烧瓶 ，搅拌溶解 ，用稀 HC1溶液调节 pH值 2．5—3．0， 搅拌状态下在 85—9O℃恒温水解 2．5h，水解率达 98％，蔗糖 的水解率采用旋光度方法来测定． 1．2．2 电解催化加氢 取上述水解液约 340g(相当于含 0．5mol蔗糖)，并加入 200gRaneyNi催化剂 ，用蒸馏水加至溶液量为 1000mL，最后用 NaOH溶液将 pH调至 9—10，作为阴极液 ；以 1000mL浓度为 5 (质量分数)的H2SO 作 为阳极液 ，物料循环下进行恒 电流电解至规定电量 ，停止电解 ，出料． 1．2．3 电解液 的后 处理 将电解完成液静置 ，分离出催化剂循环使用，上清液经离子交换纯化、浓缩 、结晶得粗甘露醇 ，母液为工 业级山梨醇 ，将粗甘露醇重结晶得到医药级甘露醇． 2 结果与讨论 2．1 工艺条件的选择 电解加氢还原葡萄糖和果糖的过程影响因素较多，经初步的探索试验后 ，本文选择考察总糖浓度 、电流 收稿 日期 ：2011—10—10 作者简介 ：杨立红 (1976一)，女(回族)，河北迁安人 ，讲师 第 1期 杨立红 ：蔗糖电解还原制备甘露醇、山梨醇研究 67 密度、pH值 、温度 ，通 电量等因素对还原糖转化率的影响． 2．2 总糖浓度与转化率之 间的关系 当电流密度为32mA／cm。，pH一9—10，温度 40~C，通 电量为理论电量的 1．2倍时，改变总糖浓度对还原 糖转化率的影响如表 1所示． 表 1 总糖浓度与总糖转化率的关系 总糖浓度 ／mol·L一1 总糖转化率 ／