青海大柴旦地区硼酸生产母液回收利用工艺开发探究.docVIP

青海大柴旦地区硼酸生产母液回收利用工艺开发探究摘要：本文就青海大柴旦地区生产硼酸工艺中产生的母液的收回利用，做详细的工艺和装备研究论述。 关键词：大柴旦柱硼镁石矿 硼酸生产 母液回收 工艺研究 青海大柴旦地区目前已经形成年产硼酸5万吨规模，为当地经济建设做出很贡献，在硼酸生产过程也会产生较多母液，母液的回收利用一直是该地区硼酸生产行业的一大难题，国内的同行业的计术专家们业在不断致力这方面的不懈地探索和研究，一直没有彻底解决该地区硼酸生产母液回收的这一难题。而其中关键问题在于该行业科研投入不够，资金短缺，环保意识淡薄，投入产出不成比例，所以一直没有解决这一行业难题，我青海大通辰光硼业有限公司自采用大柴旦盐湖柱硼镁石矿为原料生产硼酸以来就组织科研力量致力于该项课题的研究和攻关。通过大量的实践研究，现已经取得了先进可靠工业化生产工艺和装备等研究成果。 一、工艺概况 1.利用青海大柴旦盐湖柱硼镁石生产硼酸生产工艺简述 青海大柴旦地区硼酸生产的工艺方法是利用硫酸分解柱硼石矿办法生产硼酸。用硫酸分解柱硼镁石矿的化学反应式： 2MgO2Ｏ32Ｏ＋2Ｈ2ＳＯ4→2MgSO4+2H3BO3 青海大柴旦盐湖柱硼镁石矿的主要成分为：三氧化二硼含量一般为14~17%，氧化镁含量10~19%，氧化钙含量为2~4%，氯化钠含量为2~4%，水含量20%，其余为酸不溶物。柱硼镁矿经过粉碎机粉碎制成细度为8~10目的粉状物，和工艺中的洗水及部分母液配制成料浆，和浓度为93%的浓硫酸在酸解反应釜反应10小时，最终用蒸汽加热到95~105℃，确保物料反应完全，后经过滤设备除渣，将体系中的酸不溶物滤掉，将过滤后的液相部分俗称过滤液冷却到24℃，结晶分离得固相部分即为硼酸半成品液相部分为母液，半成品经过甩干洗涤后再经干燥设备烘干得到硼酸产品。通常每生产一吨硼酸所产生的母液量为7~10吨，母液里的成分组成为硼酸含量2~3%，硫酸镁含量20~24%。如果硼酸母液刚好落在该温度下的硼酸硫酸镁的共饱和点就得到最高的硼酸结晶收率。25℃的共饱和点组成为硫酸镁质量分数26.0%,硼酸的质量分数3.09%，母液的酸性值为PH=1-2,实际生产操作过程母液的组成会有些变化。 2.青海大柴旦地区硼酸企业母液利用状况 由于硼酸生产工艺中每生产一吨硼酸即同时产生7~10吨的母液，该地区生产硼酸的企业共计有六家，年产硼酸规模五万吨，母液五十万吨，早些年该地区所产的母液全部被排放到了柴旦湖，不仅严重污染了环境，而且造成资源的严重浪费，有些企业只是利用柴旦地区柴旦地区的高蒸发量气候条件，该地区年蒸发量1800mm降水量60~80mm。[1]将母液集中到凉晒池自然蒸发，硼酸和硫酸镁过饱和部分同时结晶，结晶混合物返回酸解工段重复利用，老母液继续蒸发，该办法的优点是充分利用啦当地的自然资源，缺点是需要很大面积的凉晒池两年夏季降雨量逐年有所增加，使得该办法在生产过程中受到很大制约。再者就是母液池渗漏几乎是无法避免的，资源的浪费在所难免，实际生产中劳动强度很大，存在很多弊端。 母液不能到的有效的回收，其中的镁也没有得到回收。因此硼酸生产过程硼矿的中的硼的收率很低只有75%左右，镁的回收率更低了 。 3.国内为同行业中硼酸母液的利用状况 国内外也有多种利用硼酸母液的方案提出(1)ME波任的方法是母液浓缩后冷却制取硼镁肥（蒸发时析出一水硫酸镁，在冷却时吸收游离水而成近似于二水硫酸镁。其质量分数组成为硼酸6~8%，硫酸镁67~75%，结晶水17~19%。是硼酸和水镁矾的混合物，在施肥时其用量很难控制。这种肥料既难于叶面施肥，又无微溶性能，所以硼镁肥不受农民的欢迎。（2）前苏联的专家将硼酸母液蒸发至比上法较低浓度，然后冷却至常温，析出硼酸和七水硫酸镁的混合物，再用浮选分法分离。国内有人则用重选法进行分离。（3）我国无机盐科学家吕秉玲则提出硼酸-水镁矾分级结晶流程。采用Oslo冷却结晶器，实现硼镁分离。 单纯从工艺技术上看几种方法根据方法都是可行的，如果从工艺装备上来看差别却是大。由于硼酸母液中含有一定的游离酸，在蒸发过程当蒸发温度达到60℃时对金属材料的氧化作用非常剧烈，大大缩减啦设备的使用寿命，所以要采用特殊的耐酸材料，大大加大啦工艺装置的投资规模，但是Oslo冷却结晶器的投资高昂，也令硼酸生产厂家望而却步。而且工作共过程中管道的堵塞结疤现象非常严重，无法实现工业化生产。 4.针对以上情况我青海大通辰光硼业有限公司通过大量反复试验，完善了设备选型 ，设备材质和工艺装置技术。 二、工艺技术研究 硼酸母液是一个典型的MgSO4-H3BO3-H2O体系，其主要成分是硫酸镁和硼酸。工业过程30℃时密度1.25~1.35之间，其中硫