化学修饰电极的研究 - 上海有机化学研究所.pdf

第 41 卷第9 期 化学学报 Vol. 41 , No. 9 1983 年9 月 AùrA CHIMIOA SINIOA Sep. , 1983 化学修饰电极的研究 v. 铁口卡琳修饰电极对氧的催化还原 董绍俊符许莉娟马跃 〈中国科学院妖春应用化学研究所〉 本文用表面有机合成法p 在玻炭电极表面上通过散胶键合成功地制备出四-邻氨基苯基铁 II!- 琳修饰电极，并对其制备条件进行了详细研究p 制备方法的重复性较好.用半微分新极谱法 和循环伏安法在酸性水溶液中研究了铁吟琳修饰电极对氧的电催化行为，表明为两个电子还 原为 H 0 的不可逆反应，是属于EC 平行催化过程. 电极表面的光洁度、溶液的 pH 等都对 2 2 该电极的电催化行为有影响. 过渡金属大环配合物如叶琳、歌菁类对分子氧的l 毡催化是关系到能源的有重要意义 的课题，是目前电化学中十分活跃的研究方向之一.在各类燃料电池和空气电池中阴极反 应都是氧的还原. 氧的电极过程是一个复杂的 4 电子反应，而氧的还原或析出总是伴随 着很高的过电位.在自然界，生物氧化所以能在常温下顺利发生，是由于有许多酶参与的 结果.其中催化电子转移过程的酶，如细胞色素等2 其哺基就是铁吟琳. 实验证明，金属 叶琳、歌菁类在水榕液中有明显的催化氧还原作用. 慎拟生物燃料电池3 把过渡金属叶 琳、l!:菁类化合物接着在电极表面，制成化学修饰电极，进行氧的电催化是实现常温燃料 电池的有希望的途径，已有综述发表[.1，.IIJ 最近还报道了双钻叶琳臼，.J 修饰电极对氧的高 效催化作用.有关氨基苯基铁nI- 琳类修饰电极也有少数报道白，6J 本文研究四一邻氨基苯基叶琳铁修饰电极 (FeTAPP-OME) 的制备方法和其对氧的 电催化行为.通过表面有机合成，以眈胶键合把铁叶林修饰在玻炭电极表面，用循环半微 分新极谱法和循环伏安法对修饰过程及铁哈琳电极性质进行了检测， FeTAPP-OME 对 氧的还原是属于 EO 平行催化两电子的不可逆过程. 实验 试剂 四一邻氨基苯基II} 琳铁(FeTAPP)为日本东北大学长哲郎教授实验室合成样品;其它 所用有机试剂均经精制干燥处理.元机试剂为分析纯;去离于水再经燕锢纯制. 高纯氯 气和氧气(除氧用) . 1982 年7 月 31 日收到. ·通讯联系人. 长奏地质学院1982 年毕业生. 810 化学 41 卷 学报 仪器 JP-SI 型多性能新极谱仪，为本所自制(7J美国 PARC370 型电化学系统仪，用三电 极体系p 玻炭修饰电极为工作电极，且片为辅助电极I AgjAgCl( 1.0 M NaCl) 为参比电 极. 实验均在室温下进行. 结果和讨论 修饰1i法的研究 共价键合方法修饰电极的过程示意如下: 00 I 时护卫」卜 M 。 铁口F 琳通过酷胶键引入玻炭电极表面，形成单分子层铁吟琳修饰电极. 我们用循环半微分新极谱法和循环伏安法追踪了制备铁叶琳电极的修饰过程，电化 05MH 学试验均在以空气饱和的 0. l!S04 中进行，见图 1 和 2. 从图可见，在空白玻炭电极上氧的过电位高J E = -0. 72V; 经 KMn04 氧化后