磷钼酸化学修饰电极用于亚磷酸盐电化学合成 - 华侨大学学报（自然 .pdf

　第 26 卷 　第 4 期 华 侨 大 学 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) Vol . 26 　No . 4 　 　2005 年 10 月 J ournal of Huaqiao U niver sit y (Nat ural Science) Oct . 2005 　 文章编号 　100050 13 (2005) 　 磷钼酸化学修饰电极用于亚磷酸盐电化学合成 倪海霞 　崔 　磊 　王维德 　赵 　鹏 (华侨大学材料科学与工程学院 , 福建 泉州 36202 1) 摘要 　利用磷钼酸化学修饰电极的电催化性能 ,研究将亚磷酸盐通过电化学合成转变为次磷酸盐. 通过循环 伏安扫描分析 ,研究磷钼酸修饰电极的电催化特性. 研究结果表明 ,磷钼酸修饰电极 H PO - 还原为 H PO - 2 3 2 2 具有明显的催化作用. 在研究循环伏安法的基础上 , 以镍板为阳极 ,磷钼酸修饰电极为阴极 ,在一定条件下进 行亚磷酸盐电解还原成次磷酸盐的实验. 实验结果表明 ,阴极室亚磷酸盐在一定程度上被转化为次磷酸盐 ,但 是由于受电解电压的制约 ,转化率较低. 关键词 　化学修饰电极 , 亚磷酸盐 , 次磷酸盐 , 磷钼酸 中图分类号 　TQ 150 . 1 ; TQ 126 . 3 + 5 文献标识码 　A 电化学合成具有污染少 、产物收率和纯度高 、工艺流程较短 、反应条件温和等优点. 近 20 年来 , 国内 外都在加紧电化学合成研究和技术开发 〔1 ,2 〕. 化学修饰电极是通过化学修饰的方法 ,在电极表面进行分 子设计 ,将具有优良化学性质的物质固定在电极表面 ,赋予电极某种特定的化学和电化学性质 , 以便高 选择性地进行所期望的反应 〔3～6 〕. 本文利用磷钼酸化学修饰电极的电催化性 ,将亚磷酸盐通过电化学合 成转变为次磷酸盐. 1 　磷钼酸修饰电极制备和电催化特性 1 . 1 　实验材料和方法 实验以 Pt 为辅助电极 ,磷钼酸薄膜修饰电极为工作电极 ,饱和甘汞电极为参比电极进行循环伏安 扫描 C H I800 电化学分析仪接收 3 个电极的电压和电流信号后 ,经数模转换 ,输送到计算机并显示出 ( ) 电流和电压关系的循环伏安曲线图 CV 图 1 . 2 　电极制备 1. 2 . 1 　电极预处理与活化 　先将石墨基体电极在 4 # 金相砂纸上打磨 ,用二次蒸馏水冲洗干净后 ,分 别用 1. 0 mol ·L - 1 N aO H 溶液 、1 ∶1 硝酸 、丙酮及二次蒸馏水中浸泡 10 min . 然后 ,将处理过的石墨基 体电极作为工作电极 ,插入 2 . 0 mol ·L - 1 的硫酸水溶液中 ,在 + 0 . 8～ - 0 . 3 V 电位区间内循环扫描 5 min ,取出电极 ,用二次蒸馏水冲洗后待用. 1. 2 . 2 　磷钼酸薄膜修饰电极的制备 　将预处理过的石墨基体电极作为工作电极 ,放入 0 . 0 1 mol ·L - 1 ( ( ) ) 的磷钼酸 H [ P Mo O ] ·x H O 溶液中 ,在 + 0 . 8～ - 0 . 3 V 电位区间内循环扫描 10 周. 扫描速率 7 2 7 6 2 为 0 . 1 V ·s - 1 ,灵敏度为 0 . 00 1. 扫描完毕后取出电极 ,用蒸馏水冲洗即可得磷钼杂多酸修饰电极. 1 . 3 　磷钼酸修饰电极的电催化特性 - 1 ( )