浅析“食品添加剂——CO2”的生产.pdfVIP

科l技】论l坛 科 磷酸催化剂的作用机理及活性影响因素 宫德丽 (蓝星石油有限公司大庆分公司，黑龙江 大庆 163713) 摘 要：简要介绍了磷酸催化剂的作用机理及活性影响因素。 关键词：磷酸催化剂；作用机理；影响因素 磷酸—硅胶催化剂生产装置是引进波兰Ic— 四聚物或五聚物随磷酸含量升高而上升，从而影 可与有效催化剂阴离子部分发生反应。 SO公司的技术，这种催化剂是以硅胶为载体浸泡 响壬烯的收率。强度：硅胶的强度大小会直接影响 3影响因素 在高浓度磷酸中，再烘干制成磷酸催化剂。在这个 催化剂的寿命的长短。 3．1温度的影响。温度对聚合反应的影响较 反应过程中，磷酸硅胶化过程生成磷酸是主要反 13温度的要求。 大，温度升高，聚合总速率加快，分子量—F降。使催 应，它决定磷酸催化剂的活性、选择陛及寿命等性 于齐聚反应的温度。磷酸催化剂制备过程中升温 化剂寿命缩短，选择性下降。 能。还有两个副反应，分别是磷酸脱水生成焦磷酸 速度也有一定要求。比如，在催化剂热处理过程中 32压力的影响。增加压力，促使活性链与单 和磷酸吸附于硅胶上。丙烯在磷酸催化剂的作用 要求在 15~20Eh／。过高或过低对催化剂的质量、产 锌之|间碰撞次数增加，并降低活化能。因而不仅可 下的齐聚反应是比较典型的阳离子型聚合反应。 量都有影响。 使反应加速，并能增加聚合物的分子量。 1磷酸—硅胶催化剂制备过程对原料及操作 2作用机理 33脱离子水的影响。这种活化水用量甚微， 条件要求 作用 11下： 但影响显著，若用量过多反会阻止或抑制聚合作 1．1磷酸的要求。磷酸制备是—个吸热过程， 21链引发。主催化剂硅磷酸与共催化剂—水 用的过程。因此一定要严格控制水量。水过多使链 所选用磷酸，首先就是P的氧化，先生成P20然后 首先形成催化剂一共催化剂络合物 (即有效催化 转移加快，导致阳碳离子与活性中心的离子反应， 水合。用其它方法生产的磷酸在这个工艺中不适 剂)，然后有效催化剂与丙烯作用生成阳碳离子， 使硅磷酸分解。也会使硅胶结构破坏，发生泥化， 用。酸溶液的浓度必须严格控制。 并与其阴离子形成一离子对。 导致床层压降上升，还会使活性酸游离出来而被 1．2硅胶的要求。磷酸催化剂的物理结构主要 2．2链增长。在链增长过程中，离子对不断与 带走，缩短催化剂使用时间。 取决于其载体硅胶的物理结构。 单体发生反应，形成活性链。 34因为催化剂的活性很高，极易被外来分子 粒度：胶粒的大小影响床层压降，进而影响 23链终止。a离子对重排，生成不饱和端基 污染。那些具有孤对电子能与催化剂表面形成共 反应进、出料量的大小。孔结构：各种催化剂的孔 的齐聚物。b向单体转移生成不饱和端基的齐聚物 ， 因此参加反应的原料 结构彼此有很大区别。孑L结构的类型对催化剂的 潘陛链，向单体转移生成具有不饱和端基的高聚 — 定要纯度。 活性、选择性、强度等有很大影响。为了得到特定 物并使离子再生。c．活性链与催化剂阴离子作用生 在实际生产中，丙烯齐聚时产生的顺丁烯、 的活性与选择性，要求硅胶的微孔径有一定范围。 成端基含_|)H的聚合物，并使催化剂再生。d活性 异丁烯等活性高的烯烃，形成的高聚物会阻塞孔 比如，丙烯齐聚时，为了使壬烯收率高，其孔径分 链向单体转移生成饱和端基的聚合物。活性链向 口，使催化剂失活。因此，一定要注意循环使用的 布范围应是4--7nm，这是很重要的；比表面确定在 单体的转移反应，形成其具有饱和端基的高聚物， 丙烯中E列组分的含量，及时调整原料的组成。目 235—350m~g为宜；孔体积影响催化剂中磷酸含 并使离子再生。谨 转移，这里主要讨论活性链向 前，磷酸硅胶催