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快速消解分光光度法测COD 化学需氧量（Chemical?Oxygen?Demand，COD）是在一定条件下，经重铬酸钾氧化处理，水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾相对应的氧的质量浓度，1mol重铬酸钾（1/6?K2Cr2O7）相当于1mol?氧（1/2O）。[1]化学需氧量(COD)?是反映水体受有机物等还原性物质污染的综合性指标之一[2]。传统的重铬酸钾法是在水样中加入以知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作为催化剂，经沸腾回流2h，最后用硫酸亚铁溶液滴定[3,4]。快速消解分光光度法[1]实验原理基本相同，在工艺上做了改进，将样品在密封罐中于165℃下消解15min，再在600nm下测其吸光度。相比于传统的测定方法，快速消解分光光度法具有耗时短，灵敏度高等优点。 造纸黑液由于具有高COD值、高碱性、高色度的特征，是造成水污染的关键所在，同时也是企业进行污水治理的难点[5]。黑液中含有大量的木质素，对黑液的资源化利用的一个重要方面就是提取黑液的木质素并加以利用。从黑液中分离木质素的方法，概括起来说主要有三种：①降低黑液的PH值，使碱木质素沉淀析出；②在黑液中加入电解质，破坏木质素的胶体性质，使其沉淀；③采用超滤注分离。降低PH值酸析木质素是处理造纸黑液的传统工艺，但由于粘度大，分离负荷大，难于应用[6,7,8]。本文在酸析基础上加入一定絮凝剂，寻求一种能简单过滤分离的工艺，同时采用最新的快速消解分光光度法测定滤液的COD值作为评价指标。 1?材料与方法 1.1?材料 取自洋浦金海浆纸黑液 浓硫酸、重铬酸钾、硫酸银、硫酸汞（均为分析纯） T6新悦分光光度计、三信PHS-3C?PH计、飞鸽牌离心机、自制过滤装置、容量瓶、烧杯、量筒等 1.2实验原理 试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作为催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD值。当试样中?COD?值为?100mg/L?至?1000mg/L，在?600nm±20nm?波长处测定由重铬酸钾被还原产生的三价铬（Cr3+）的吸光度，试样中?COD?值与三价铬（Cr3+）的吸光度的增加值成正比例关系，将三价铬（Cr3+）的吸光度换算成试样的?COD?值。 酸析木质素的原理是以氢离子取代碱木素中的钠离子，使可溶性碱木素成为不溶性酸析木质素沉淀析出。 2.实验与讨论 2.1原料分析 黑液取自洋浦金海浆纸，其基本参数如表1。 表1?黑液基本参数 参数名称 COD值 PH值 密度 固形物含量 木质素含量 参数值 96348mg/L 11.5 1.790g/mL 11.7% 约40g/L COD值 100 200 400 600 800 1000 吸光度 0.087 0.104 0.138 0.170 0.198 0.226 ?????? ???????????????????图2??PH值对吸光度及COD值得影响 随着PH值不断减少，滤液的吸光度和COD值也不断减少，但当PH达到2.5后，COD值的减少变得缓和，主要是由于随着H+的不断加入，更多的木质素被酸析沉淀出来，而滤液中的酸溶木质素不断减少，但当PH降至2.5后，木质素基本沉淀析出完全，故再降低PH值，滤液COD值基本不变。从实验操作来看，PH值﹥2.5，析出的木质素沉淀颗粒细小，残液呈胶体状态，较难分离，本实验中PH值=3和3.5的实验数据由离心分离后取上层清液测得。而当PH值﹤2.5，析出的木质素沉淀颗粒大，在絮凝剂的作用下能较好的结块，用自制的简易分离装置即能很好的分离。从成本角度考虑，PH值降低0.5，需要的酸增加约3倍，故可选择较高的PH值。综合COD值的减少量、实验操作和经济成本，可选择PH值=2～2.5为最佳工艺条件。 2.3.2?温度对造纸黑液提取木质素后溶液的COD?值影响 为了考察温度对对残液COD值的影响，分别在30℃（常温）、40℃、50℃、60℃、70℃下实验，结果如图3。 ? 图3温度对吸光度及COD值得影响 可以看出，温度对滤液吸光度及COD值影响较小，从30℃到40℃COD值略有减少，然后随温度的增加缓慢增加。主要是温度较低时，析出的木质素颗粒较少，随着温度升高，颗粒增大，易于过滤分离，残液酸溶木质素减少，故COD值略有减少。但温度大于50℃后，保温絮凝的黑液较为浑浊，过滤负荷增大，可能是因为随着温度的升高木质素的溶解度也随之增大，导致酸溶木质素增多而COD值升高。也可能与絮凝剂的最适宜絮凝温度有关。从操作上来说，温度低于50℃时都能较易的过滤分离得到木质素，当高于50℃后采用离心分离。另外随着温度的升高，实验中产生的泡沫增多，对絮凝分离都产生不利的影响。综合考虑，可以选择一个较低的温度进行实验，一般常温就能满足实验要求。 2.3.3?絮凝剂对造纸黑液提取木质