摇表界面分子吸附、组装与反应的电化学stm 研究 - 大学化学.pdf

第26卷 第1期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.26 No.1 摇 2011年2月 UNIVERSITY CHEMISTRY Feb.2011 摇 摇 表界面分子吸附、组装与反应的电化学STM研究 万立骏 (中国科学院化学研究所摇 北京 100190) 摇 摇 摘要摇 电化学扫描隧道显微镜(electrochemical scanning tunneling microscopy:ECSTM)是用于化学以及表 界面科学研究的重要新技术之一。 它将电化学与STM技术相结合,能够工作于溶液和大气环境中,可以得到 固体表面及表面吸附物质的原子/ 分子级分辨率的图像。 本文简要介绍了电化学STM技术及其在表界面分 子吸附、组装和反应研究中的应用。 摇 摇 关键词摇 电化学扫描隧道显微镜摇 表界面分子反应摇 分子吸附组装摇 分子纳米线摇 表面手性 摇 摇 表面分子吸附组装,表面和界面的形成、结构和性质一直是化学、物理、材料以及生命等科学领域的 重要课题。 对物质本体的研究固然重要,但对表界面的研究更具独特价值。 表界面蕴藏着重要的物理 及化学现象,许多重要的物理、化学反应及材料性能的变化都始于表界面。 研究表界面,对于表面科学 中的摩擦、表面活性剂、腐蚀与电镀、催化转化,生命科学中的物质转化和分子间相互作用识别,电子科 学中的表面处理和元件形成,能源研究中的电荷转移和能量储存,纳米科学中的纳米器件构筑等都具有 重要的科学意义和应用意义。 摇 摇 表界面可以通过多种途径形成,一般说来,物种(原子、分子、离子或它们的聚集体等)的吸附,吸附 物的排列与组装是其中的必要环节。 对表界面研究的需求推动了相关分析表征技术的发展,产生了很 多新技术和新方法。 以溶液中的表面和固/ 液界面研究为例,有循环伏安方法,谱学方法以及理论研究 方法。 随着扫描隧道显微技术(scanning tunneling microscopy:STM)的发展,电化学STM便成为研究表 界面结构和性质的重要技术。 电化学 STM将电化学和STM相结合,可在溶液和大气中工作,具有原 子/ 分子分辨率,能原位跟踪研究反应过程,进行分子操纵,是用于化学以及表界面科学研究的重要新技 术之一。 摇 摇 近年来,我们将实验、仪器改造和理论研究相结合,利用电化学STM技术和分子组装技术,以表界 面的分子吸附、组装和反应为重点,对表界面的形成、结构和性质进行了系统研究。 本文是对电化学 STM技术和所在研究组相关研究工作的简要介绍。 1摇 电化学STM技术 摇 摇 图1是电化学STM 的结构示意图,主要由两大部分组成,一是电化学部分,二是STM部分,两者互 有联系。 电化学测量由三电极系统构成,即 工作电极、参比电极、对极,三者置于同一电 解池中。 通过恒电位仪,对发生在电极表面 的化学反应进行监控,测量电荷传递,动力学 及热力学参数;也可以通过加工控制系统,对 材料表面进行原子级加工等。 其整个过程由 STM探针在样品表面扫描记录下来。 在电化 学STM 中,它的探针又相当于电化学系统中 的另一个工作电极。 此电极与前述的电化学 测量部分的三电极共存于同一电解池之中, 共用参照电极和对极,形成另一三电极系统, 图1摇 电化学STM 系统示意图 2 大 学 化 学 第26卷摇 这两套三电极系统被统一控制于一个双恒电位仪系统。 因此,探针也被置于电化学系统的控制之中,既 行扫描之功能,又是一工作电极。 研究中可以根据不同需要,通过改变探针或样品的工作电位,在不同 的溶液中实现不同的研究目的。 通过改进针尖封装,优化成像控制系统和电化学控制系统等,我们成功 发展了高分辨电化学STM技术,使电化学STM在全pH范围溶液中,大气条件下,实现了对多种固体表 面及表面吸附物种的高分辨稳定成像,可以达到原子级的高分辨率,稳定获得和超高真空中相媲美的原 子分子图像。 同时,利用电化学STM在溶液中原位研究了分子的表面吸附和结构形成过程,揭示了组 装结构稳定性和原子分子迁移等基本物理化学问题,使电化学STM不仅可以进