奈米材料于光学方面之应用-太阳能电池.docVIP

奈米材料於光學方面之應用-太陽能電池 前言 傳統太陽能電池屬於非晶矽薄膜太陽能電池，工作電極主要採用半導體材料，且工作電極同時需要負擔吸收光能和產生、傳導光電子兩個功能。因此存在著工作電極易於被腐蝕或損失大量可見光的弱點，所以轉換效率較低（1%），且穩定性問題也比較不易解決。為了降低成本、節約昂貴的半導體太陽能電池結構材料、提高轉換效率，所以改進工程、尋找新材料。目前利用的奈米尺寸半導體材料有TiO2、ZnO、SnO2…等。但因為TiO2光電極穩定、便宜、製造簡單、且無毒所以是所有材料中使用最普遍的。 染料敏化太陽能電池 在1991年，瑞士聯邦科學院Gratzel提出一種概念全新的液體太陽能薄膜電池，其光電轉換效率超過7%。其特色是載流子的產生與收集在空間上是分離的。與傳統的太陽能電池不同，此種奈米晶太陽能電池採用的是有機和無機的複合體系，其工作電極是奈米晶半導體多孔薄膜。 材料與結構 導電玻璃 用來沉積TiO2奈米粒薄膜的基板必須同時兼具透明與導電之特性，因而導電玻璃，即鍍上透明導電氧化物之玻璃，常被用來當作光電極之基板。光電產業中最常被使用的透明導電氧化物材料為ITO與SnO2，雖然ITO 於擁有較高的導電度與透光率，但在經熱處理後，片電阻卻會大幅上升，因此在染料敏化太陽能電池中，常使用熱穩定性較佳的FTO 玻璃做為基板。 TiO2 奈米粒薄膜 TiO2奈米粒薄膜光電極常利用油墨刮刀法或網版印刷法來製備，首先將TiO2 漿糊塗佈於FTO基板上，再以450-500℃的溫度熱處理30-60分鐘，將原本漿糊內的碳氫化合物去除，並使TiO2 奈米粒燒結在一起。TiO2漿糊可以利用商業化TiO2 粉末(如Degussa 的P25)、聚乙烯乙二醇、穩定劑與界面活性劑等調配而成；或是利用水解鈦烷氧化物所形成的膠體溶液來製備，通常利用此法製備之光電極效率會較高。TiO2 奈米粒薄膜光電極之厚度與孔隙度，會影響可吸附染料面積之大小與電解液滲透之難易，進而影響到最後電池之效率。而最佳厚度與孔隙度約為13-14μm 與60-70 %，此可使TiO2奈米粒薄膜之粗糙因子超過1000以上，即面積為1c㎡1000c㎡ 釕類染料 N3染料可以吸收波長為400-800 nm 的可見光，而black染料更可吸收至近紅外光範圍的光(400-900 nm)，因而利用這些染料可大幅增加太陽光之利用率。而N3、N719或black染料含有NCS 配位基，此配位基屬於推電子基，可當作電解液中氧化還原對傳輸電子之受體，因而染料之再生效率可以較高。除此，NCS 推電子基也可使染料的HOMO 能階往較負方向位移(因電子密度增加)，而使染料之吸收可以紅位移，並擴展至近紅外光。 氧化還原對電解液 I-/I3-氧化還原對為最常使用之電解質，為電子於對電極與TiO2光電極間傳輸之媒介。電解液配方通常為0.1-0.5 M的LiI、NaI、KI、tetralkylammonium iodide或imidazolium-derivative iodides與0.05-0.1 M 的I2，使用的溶劑為非質子溶劑，如acetonitrile、propionitrile、methoxyacetonitrile、propylene carbonate 等或其混合物。電解液之配方會影響電解液的導電度與TiO2 導帶最低能階位置，進而也會影響電池之效率。 對電極 為使I3-於對電極再度還原為I-，對電極必須擁有高的電化學活性。通常利用濺鍍一層Pt金屬的導電玻璃來當作對電極，Pt 厚度約為200nm左右。取決於濺鍍Pt 之電化學活性高低，對電極還原I3-之交換電流密度約為0.01-0.2A/ c㎡ 染料敏化太陽能電池-結構圖 工作原理 染料敏化太陽能電池-工作原理圖 上圖為染料敏化太陽能電池工作原理之示意圖，其光子轉換成電子包括幾個步驟： (1) (MLCT 躍遷)，從基態(ground state (S))激發至激發 態(excited state (S*))，如式(1.1)所示。 S + hv → S* (1.1) (2) 於染料LUMO 能階之激發電子，藉由與TiO2 導帶能階差異而注入到TiO2 導帶，染料分子也因而轉變成氧化態(S+)，如式(1.2)所示。 S* → S+ + e? (TiO2) (1.2) (3) 注入到TiO2 導帶的電子，因濃度差異而擴散傳輸至透明導電氧化物，再經由外部電路傳輸至對電極。 (4) 氧化態(S+)染料分子藉由與電解液中I-反應，獲得電子而再度回到基態(S)，I-也因而氧化成I3-，如式(1.3)所示。 2S+ + 3I? → 2S + I?