实验五聚乙烯醇缩甲醛的制备 - 高分子化学双语.pdfVIP

实验五 聚乙烯醇缩甲醛的制备 一、实验目的 1．掌握高分子反应的基本原理； 2 ．掌握聚乙烯醇及其缩醛化的实施方法； 3 ．了解聚乙烯醇及其缩醛化产物的用途。 二、实验原理 由于“乙烯醇”极不稳定，极易生成乙醛或环氧乙烷，不存在乙烯醇单体，因而聚乙烯 醇（PVA ）不能直接由单体聚合而成，通常是通过由聚醋酸乙烯酯（PVAc ）醇解（或水解） 后得到聚乙烯醇。 在酸性或碱性条件下，PVAc 均可发生醇解反应。酸性醇解时，由于残留的酸液很难从 产物中出去，而残留的酸可加速PVA 的脱水作用，使产物变黄或不溶于水，目前工业上一 般都采用在碱性条件下进行PVAc 的醇解。实验中用甲醇作为醇解剂，NaOH 为催化剂，其 反应方程式为： 一般来说，聚合物的化学反应都难以完全进行，聚醋酸乙烯酯的醇解反应也不例外，通 常用醇解度来表示聚醋酸乙烯酯中乙酰氧基转化为羟基的百分数。当聚醋酸乙烯酯开始醇解 时，生成的聚乙烯醇先是附着在反应容器的壁上，当有约60%的乙酰氧基（－OCOCH3 ）被 羧基取代后，就会有大量的聚乙烯醇从溶液中析出，大分子从溶解状态变为不溶解状态，出 现胶团，因此在醇解过程中要注意观察，当体系中出现冻胶时要立即强烈搅拌将其打碎，否 则会因胶体内部包住的PVAc 无法醇解而导致实验失败。 聚乙烯醇分子中含有大量的羟基，可进行醚化、酯化及缩醛化等化学反应，特别是缩醛 化反应在工业上具有重要的意义，如对聚乙烯醇纤维进行缩甲醛、苄叉化等缩醛化处理后， 可得到具有良好的耐水性和机械性能的维尼纶，聚乙烯醇缩甲醛还可应用于涂料、粘合剂、 海绵等方面，PVA 的缩丁醛产物在涂料、粘合剂、安全玻璃等方面具有重要的应用。 聚乙烯醇缩甲醛是由聚乙烯醇在酸性条件下与甲醛缩合而成的。其反应方程式如下： 由于几率效应，聚乙烯醇中邻近羟基成环后，中间往往会夹着一些无法成环的孤立的羟 基，因此缩醛化反应不能完全。把已缩合的羟基量占原始羟基量的百分数称为缩醛度。聚乙 烯醇溶于水，而反应产物聚乙烯醇缩甲醛不溶于水，因此，随着反应的进行，体系由均相体 系逐渐变成非均相体系。本实验是合成水溶性聚乙烯醇缩甲醛，实验中要控制适宜的缩醛度， 使体系保持均相。若反应过于猛烈，则会造成局部高缩醛度，导致不溶性物质存在于胶水中， 影响胶水的质量。 三、仪器与试剂 1．仪器 恒温水浴，电动搅拌器，冷凝管，温度计，滴液漏斗，四口烧瓶，量筒，抽滤装置。 2 ．试剂 聚乙酸乙烯酯溶液（25% ），NaOH 甲醇溶液（6% ），PVA-1799 水溶液（10%），盐酸（10%）， 甲醛溶液（36% ），氨水 （1：2 ） 四、实验步骤 1．聚乙烯醇的制备 在装有搅拌器、冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶（见图2 ）中加入100mL 6% NaOH 甲醇溶液。准确称取的25% 的聚乙酸乙烯酯甲醇溶液40g 置于滴液漏斗中，开动搅拌器， 打开滴液漏斗，在室温下缓慢滴加，约在0.5h 内滴完。继续在室温下搅拌反应2h 后，停止 反应，醇解反应结束，关闭电源，取出四口烧瓶。得到的产物用布氏漏斗抽滤，获得的固体 粗产品用工业乙醇洗涤三次，抽干，然后置于 50℃下的真空烘箱中干燥，即可得到聚乙烯 醇产品，计算产率。 2 ．聚乙烯醇缩醛化制备107 胶 在装有搅拌器、冷凝管、温度计和滴液漏斗的四口烧瓶中（见图2 ）加入80mL 的10%PVA 溶液，加热至85～90℃，搅拌使之在烧瓶中完全溶解。降温至80℃，用滴管滴加10%盐酸， 调节pH 值至 1～2 ，然后约在0.5h 内由滴液漏斗慢慢滴加36% 甲醛溶液4mL ， 继续反应 0.5h 后冷却至60℃，用1：2 氨水调节pH 值至8～9，最后冷却至室温，得无色透明粘稠液 体，即为107 胶。称取约2.0～3.0g 产品于蒸发皿中，烘干，计算固含量。 五、数据处理 1．计算产率 2 ．计算固含量 六、思考题 1. 什么是醇解度？实验中要控制哪些条件才能获得较高的醇解度？ 2. 为什么聚乙烯醇缩醛化反应要在酸性条件下进行？ 3. 聚乙烯醇的缩醛化反应最多只能有约80%的-OH 能缩醛化，为什么？