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设计概述 当今,能源紧张与环境保护已经成为了中国乃至全世界关注的焦点,开发新能源与减小污染早已是全球性的热门话题。本项目为捕集烟气的二氧化碳,并对二氧化碳进行封存与利用。本工艺利用捕集的二氧化碳生产二甲醚。 本项目的主要产品二甲醚(DME)作为一种优质的新型能源,具有燃烧性能良好,热效率高,燃烧过程中无残液、无黑烟等的优点,具有替代石油和天然气产品的潜力,具有广阔的市场前景。 捕集烟气中的二氧化碳进行再次利用,不仅创造了经济价值,而且减少了大气污染,充分体现了我国的“低碳经济”,为我国环保,经济做出了一定的贡献,有着广阔的发展前景。 第一部分 工艺介绍 设计工艺简略描述 本工艺是从烟道气中捕集二氧化碳,采用较为成熟的改良乙醇胺吸收法。捕集过来的二氧化碳在搅拌反应釜中一步法制备二甲醚,同时产生极少的甲醇。其中二甲醚的年产量为2.4万吨/年。 2、工艺流程详细说明 1) 原料单元: 吸收的吸收质为烟气主要由CO2,H2O,N2 ,O2组成,吸收剂为MEA溶液。原料气温度为120℃,压力为0.1013MPa,进料量为3.4 247万吨/小时。其中各组分的摩尔分数如下:CO2 为19.7%,H2O为10.1%,N2为66.9% ,O2为3.3%。 2) 吸收单元 含有CO2,H2O,N2,O2的烟气(120℃,0.1013MPa),经过冷凝(40℃)闪蒸(除掉部分水)压缩(0.12 MPa)冷凝(40℃)通到吸收塔,和与烟道气物流逆流的MEA水溶液接触,二氧化碳和MEA发生化学反应形成可溶性盐。吸收剂为质量分数为30%的乙醇胺水溶液,吸收剂的流量为120 吨/小时,温度为40℃进料。吸收塔的操作压力为0.12MPa,填料段数为10,填料高度为4m。经过此塔后, CO2吸收率达到99.5%,完全溶解在MEA溶液中,成为富液,由塔底经泵送至贫富液换热器,回收热量后送入再生塔的顶部。塔顶出来的混合气体因带出来有少量的乙醇胺蒸气,经冷凝器(25℃,0.12 MPa)通过闪蒸灌(25℃,0.12 MPa)经泵(出口压力0.12 MPa)送到吸收塔循环回收利用,大量的N2,O2经闪蒸灌后释放到大气中。 图1 吸收单元流程图 3) 解吸单元 从吸收塔底部出来的富MEA物流经泵加压(0.18 MPa)和在换热器中预热到90℃从解吸塔顶部喷淋入,在解吸塔内过量的热量下使反应逆向进行。解析塔的操作压力为0.18MPa,经过此塔后,C02随同大量的水蒸气及少量乙醇胺蒸气由塔顶流出,再经冷凝器(20℃,0.18 MPa)和闪蒸罐(20℃,0.18 MPa)后大部分水与活性组分变成液体由泵(出口压力0.18 MPa)循环到解吸塔,再次解吸,CO2从闪蒸罐排出,得到纯度达99.4%的CO2产品。从塔釜流出的经再生的MEA溶液,经过贫富液换热器降温后,再由泵(出口压力0.21 MPa)送往吸收塔,中途经过贫液冷却器降温,再返到吸收塔上部循环使用。MEA溶液往返循环构成连续吸收和解吸C02的工艺过程。CO2总的回收率达到99.12%。 图2 解析单元流程图 4) 合成单元 从捕集阶段出来的二氧化碳气体经过压缩,使其压力到5.0Mpa与氢气及循环气混合,经过冷凝达到反应温度260℃进入反应釜,进行生成二甲醚的反应。循环气体是从吸收塔分离出来的含有大量的未反应CO2和H2的气体,经过变压吸附(PSA )分离提纯,再经过压缩机的升压,循环利用。二甲醚的反应采用国产C302 型铜基催化剂和CM-3-1 改性分子筛组成的复合催化剂,在260℃、5.0MPa、1000h-1、H2/CO 为3 的原料气条件下,在搅拌釜反应器中进行,CO2 转化率为65%,二甲醚选择性为60%。 图3 合成单元流程图 精馏单元 来自合成反应的产物二甲醚和水随未反应的气体一起流出反应器,经过透平机向外输出功压力从8MPa降到3MPa。经冷却器冷至室温后进入吸收单元。常压下DME在水中的溶解度很大,为37ml/ml水。采用水为吸收剂最经济简单。我们冷却器使用的冷却水进口温度约为15℃,进吸收塔的气体温度为20℃、吸收塔的操作压力为3.0MPa,温度为25℃-33℃,以精制二甲醚的精馏塔2的釜底馏出液(大量水和少量甲醇)分出部分作为DME吸收剂。经吸收后,H2和大部分CO2以气体形式从塔顶分离出来,被溶剂吸收的DME、CO2随溶剂一起送往精馏。 第一精馏塔在操作压力3MPa、塔顶温度-35℃,塔釜温度175℃下,回流比0.008操作条件下,塔顶分离出CO2(气相摩尔分率为0.92),CO2通过节流减压后气化吸热自身冷凝,不需要额外的冷却剂。DME、H2O及少量的甲醇从釜底流出,直接进入第二精馏塔。第二精馏塔在操作压力2.5MPa、塔顶温度88

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