无卤阻燃PBT共聚酯的制备及表征.pdfVIP

第 28卷 第 2期 合 成 技 术 及 应 用 V01．28 NO．2 2013年 6月 SYNTHETICTEEHN0L0GYAND APPLICATION Jun．2013 无 卤阻燃 PBT共聚酯的制备及表征 张 军，李仁海，唐建兴，李 晶，秦振宝，李红芳 (中国石化仪征化纤股份有限公司研究院，江苏仪征 211900) 摘 要：采用 PTA、BDO和阻燃剂三元共聚的方法合成得到了阻燃 PBT共聚酯，研究表 明阻燃剂降低了聚合反应速度 ，随阻燃剂含量的 增加，影响程度加大；阻燃剂含量增加，共聚酯的极限氧指数提高，结晶性能下降，且随阻燃剂含量的增加，熔点及其熔融焓 以接近线性方式减少 ；熔融指数分析表 明共 聚酯的流动性能有所降低 。 关键词 ：阻燃 无卤 PBT 共 聚酯 中图分类号 ：TQ323．41 文献标识码 ：A 文章编号 ：1006-334X(2013)02-0009-04 聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)是一种重要的工 生产 中心提供 ； 程材料，广泛应用于电气、电子、汽车配件、纤维等领 1，4一丁二醇 、钛酸四丁酯 ，中国石化仪征化纤 域 ，上述大多数产 品都要求具有阻燃性能 ¨。 目前 PBT生产中心提供 ； 实现阻燃的方法主要有共混法和共聚法两种 。共混 阻燃剂 PE，实验室合成。 法存在两大缺点，一是 由于阻燃剂分散不均匀 ，为达 1．2 共聚酯的制备方法 到所需的阻燃效果 ，需加大阻燃剂的添加量 ，而过多 聚合实验在2．5L聚合小釜上进行，首先依据 的阻燃剂添加会使得材料的力学性能下降；二是二 实验配方将阻燃剂、对苯二 甲酸、i，4一丁二醇及催 次加工过程不可避免会发生副反应 ，也会影 响材料 化剂加入到聚合小釜 中。采用氮气置换反应釜中的 的性能 。共聚法具有 阻燃剂分散均匀、阻燃性能 空气 ，共进行3次 ，打开热油加热炉 ，对反应釜进行 持久 、材料性能均一 、易于后道加工等优点，特别适 升温 ，控制一定的热油温度 ，在 200—230℃范围内 用于纺丝和制膜等应用领域 。阻燃改性面临的另一 进行常压酯化反应。根据精馏塔脱水柱的柱顶温度 大 问题是阻燃剂是否会产生有毒化合物。 目前广泛 控制酯化结束时间，当柱顶温度降低到 87℃以下 采用的含卤阻燃剂 ，在燃烧时会产生有毒化合物 ，造 时，酯化反应结束 。关 闭与脱水柱相连的阀门，打开 成人员伤害，欧盟在 2003年公布了WEEE和 ROHS 真空泵 ，慢慢打开反应釜与缩聚真空系统相连的阀 两个指令 ，随后各种环保法规陆续 出台，全球范围内 门，在45min内建立高真空，在250～260℃下进行 电子电气 、信息及办公家 电等行业均开始要求材料 缩聚反应 ，缩 聚一定时间后 ，得到共聚酯 的聚合 无 卤化 ¨。一些大型的电子 、电气生产商也制定了 样品。 自己的无卤化标准 ，而且含卤阻燃产品在燃烧时 ，会 1．3 分析测试 产生含 卤的酸 ，对电气产品产生强烈的腐蚀作用 ，造 1．3．1 特性粘数测试 成二次损害。目前有较多的文献报道 了共混法无卤 特性粘数采用Viseotek公司的相对粘度仪 Y-501 阻燃 PBT的开发 ，也有一些文献报道 了共聚法 进行分析测试 ，即共聚酯试样溶解于苯酚．四氯乙烷 制备无 卤阻燃 PET的方法。。 ，但共聚法制备无 卤 (质量 比3：2)，浓度约为 0．005g／mL，25℃下用乌