二元Lennard-Jones液体的相分离过程及其扩散性质的分子动力学研究.pdfVIP

第 57卷 第 11期 2008年 11月 物 理 学 报 Vo1．57，No．11，November，2008 1000．3290／2008／57(11)／7157—07 ACIAI PHYSICA SINICA ⑥2008Chin．Phys．Soc． 二元 Lennard．Jones液体 的相分离过程及其扩散 性质的分子动力学研究* 李美丽 张 迪 孙宏宁’付兴烨 姚秀伟 李 丛 段永平) 闫 元’牟洪臣 孙民华 1)(哈尔滨师范大学物理与电子工程学院，哈尔滨 150025) 2)(绥化学院物理与电子信息系，绥化 152061) (2008年 1月 2613收到 ；2008年4月 28日收到修改稿) 采用分子动力学(MD)模拟方法，研究了二元体系中相分离过程、粒子的扩散系数以及相分离域尺寸大小随温 度的变化规律 ．发现 ，相分离域随温度 的生长过程可 以分为两个阶段 ，分别是温度 比较高的快速生长阶段和低温时 的稳定生长阶段 ；相分离体系 中系统的扩散激活能不是常数 ，而是一个随温度变化的函数 ，并且当温度高于 60K 时，满足关系式 E(T)=o+bT．讨论 了组元尺寸的变化对相分离过程的影响．结果表 明，随两组元 中某一组元尺寸 的减小，系统的扩散性增加 ，粒子分离程度增强，使系统的相分离域更容易长大，促进系统相分离 ． 关键词：相分离 ，扩散 ，分子动力学模拟 PACC：7115Q，6470，3425 Carlo模拟和元胞动力学方法相 比，利用直接描述分 1．引 言 子运动的分子动力学方法研究高分子 ，由于人 为假定较少而具有显著的优越性，但其计算量巨大 ． 近些年，相分 离动力学一直 受到大家 的关 Velasco和 Toxvaerd等人用 MD模拟方法 ，采用 U 注 ，人们从技术和理论角度进行 了研究 。。．一 势和 LJ．WCA势对二 元 流体 的相 分离进 行 研 究 ， ，计算了相分离域尺寸、结构因子和分子 内 个二元系统从混溶温度开始进行快速冷却，这个过 能，得到相分离域尺寸随时间按幂规律 R(t)．t。生 程驱使两个相 的形成和生长 ．相分离主要 以两种不 长，发现相分离域的初期生长指数为 112，后期生长 相同的方式进行 ：处于相 图中亚稳定区域的成核生 指数为2／3；并研究了剩余能随时间的变化关系． 长，或 处 于 不 稳 定 区域 的 自发 分 相 (spinodal 在分子动力学研究中，更多的人研究了相分离 decomposition，SD) ．在 自发分相 的过程 中，浓度涨 过程随时间的演化规律 ，而对于相分离随温度 的动 落的自发增大导致体系从均相到不相容的两相转变． 力学生长规律的研究相对较少 ；另外 ，组元尺寸 (即 这种 自发生长过程遵从幂规律 (t)．t．E7,11]，R(t)是 原子尺寸)对相分离过程有着很大的影响，而组元尺 在 t时刻的相分离域大小 ¨’”，增长指数是一个重要