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第l9卷第2期 化 学 研 究 Vol_l9 No．2 2008年6月 CHEMICAL RESEARCH Jun．2008 交联聚苯撑乙炔的的合成及其荧光特性 刘中义，王文忠，黄鹏程 (北京航空航天大学材料科学与工程学院，北京100083) 摘 要：利用Sonogashira偶联反应，首次合成了溶解性好且为乙烯基封端的聚苯撑乙炔化合物(PPE)，通过 H NMR谱、IR光谱对其结构进行了表征．将其热固化后，通过紫外可见吸收光谱和荧光发射光谱分析，证明了 PPE的交联能够在一定程度上消除分子链间的相互作用和1T一1T堆积效应． 关键词：聚苯撑乙炔；Sonogashira交叉偶联反应；荧光； 一 堆积 中图分类号：O 625．1 文献标识码：A 文章编号：1008—1011(2008)02—0005—04 Synthesis of Cross-linked Poly(p-phenyleneethylene) and Its Fluorescence Property LIU Zhong—yi，WANG Wen—zhong，HUANG Peng—cheng (School of Materials Science and Engineering，Beihang University,Beijing 100083，China) Abstract：Ethylene end—capped poly(p—phenyleneethylene)(PPE)with good solubility was synthesized via Sonogshira coupling reactions and identified by H NMR and IR．The PPE units were cross．1inked in different situations and characterized by UV／vis spectra and fluorescence spectra．The effects of cross—link of PPE on the interaction of molecular chains and 1T-1T stacking were analyzed． Keywords：poly(p—phenyleneethylene)； Sonogashira cross-coupling reaction； fluorescence；1T一1T stac- king 聚苯撑乙炔化合物(poly(P-phenyleneethylene)，PPE)¨ 具有特别高的荧光量子效率和三阶非线性光 学系数，可被用于电致发光(EL)器件、光致激光材料、荧光传感器、非线性光学材料、分子导线、有机磁性材 料等方面．人们对于发蓝光 (A 。 =422—443 nm)的固相聚合物尤其感兴趣． PPE在它的稀溶液中有很高的荧光量子效率，甚至可以达到100％，而在浓溶液和固相中由于发生荧光 淬灭 ]，降低了其荧光量子效率，影响了其作为发光材料的应用．Swager_6 等采用了各种手段和方法来阻 止PPE的固相平面堆积，并在某种程度上，部分消除了它的1T一1T堆积效应．然而事实上，这些方法并不能很 好地打乱PPE分子的堆积结构¨ ，并且合成方法非常复杂，可操作性差．作者使用Sonogashira交叉偶联反 应体系首次合成带侧链溶解性好并且乙烯基封端的PPE，然后使端乙烯基交联，打乱PPE的平面化结构，在 一 定程度上消除了聚合物的1T-1T堆积效应． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 合成所用原料、试剂均为分析纯，零价钯催化剂购自Aldrich公司，三甲基硅炔购自Acros公司，所用溶 收稿日期：2007—11—21． 基金项目：国家自然科学基金资助项目(29974002