功能化碳纳米管及材料制备与催化特性概述.docVIP

　　功能化碳纳米管及材料制备与催化特性概述 第 1 章 绪 论 1.1课题研究的背景 近年来，纳米碳材料具有优异的物理和化学性质，成为人们研究的热点。碳的同素异构体有零维的富勒烯、一维的碳纳米管、二维的石墨烯以及三维的石墨和金刚石。其中碳纳米管从发现至今已二十多年，由于其具有独特的结构、优异的理化性质、可大规模低成本获得、可调的电子亲和力以及良好的热稳定性等特点，引起了科学家们极大的兴趣。从图 1-1 可以看出，有关碳纳米管的研究论文逐年增加，尤其在进入 21 世纪后，碳纳米管的研究得到迅猛的发展。然而，碳纳米管在实际应用中遇到诸多问题，如由于其自身的结构特性和表面化学惰性，使其很难与其它物质作用；由于碳纳米管间的范德华力和 pi;-pi;相互作用，使碳纳米管易于团聚和缠结，并且很难在溶剂中均匀分散。目前，解决这些问题的主要手段是对碳纳米管进行功能化处理，从而改善其表面的化学性质、表面极性和亲疏水性等，增强碳纳米管与物质间的作用和在溶剂中的分散性，拓展它的应用范围[1-3]。通过特定基团的功能化来控制其表面基团的种类和数量，在催化反应机理和碳基复合材料的制备研究中尤为关键。因此，开展碳纳米管功能化研究是一件具有深远意义的工作。 1.2碳纳米管的概述 早在 1976 年[4]，管状形式的纳米碳材料就被人们所认识。然而，直到 1991年[5]日本NEC电气公司的 Sumio lijima才通过透射电子显微镜首次观察到纳米尺度的管状物，即碳纳米管。自从碳纳米管被发现以来，科学家们就不断对碳纳米管进行研究，包括其制备方法和实际应用。碳纳米管可以看作是由石墨烯卷曲成的管状结构，也可以看作是拉长的富勒烯结构。碳纳米管中的碳主要以 sp2杂化的形式存在，形成了一个大 pi; 离域体系，因而具有独特的电子结构。这些 sp2杂化的碳原子形成碳六元环基本单元，按照不同的卷曲方向，碳纳米管可以分为三种类型，即锯齿型、扶手椅型和螺旋型，其中螺旋型具有手性。根据碳纳米管管壁石墨层的层数，将碳纳米管分为单壁碳纳米管（Single- 的双壁碳纳米管。多壁碳纳米管的管壁层间距约为 0.34nm，相当于石墨 c 轴方向上的层间距。碳纳米管独特的结构赋予其优异的物理性能和化学性能，如单壁碳纳米管的理论拉伸强度（50~200 GPa）是钢的 100 倍，而密度（1~2 g/cm3）只有钢的 1/6；单壁碳纳米管的导电属性可以调控，既可以具有金属性，又可以具有半导体性[7]；多壁碳纳米管在室温具有良好的热传导性（gt;3000 450 型场发射电子显微镜，其操作电压 10-15 kV，束斑电流为 3-5A，同时也配制 EDX 能谱仪。样品制备分为两种：一种是将溶液滴到硅片上，然后在将硅片用导电胶粘到铝条上；另外一种是将固体粉末样品用导电胶直接粘到铝条上。在不同放大倍数下，观察其形貌。本文采用的仪器有美国 FEI 公司生产的 F30，F20 和 T12 和日本电子 2100型号的透射电子显微镜，其中 F30 和 F20 为场发射，其加速电压分别为 300 和200 kV，同时也可以进行扫描透射显微图像的观察。T12 和 2100 电镜的灯丝为LaB6，其加速电压分别为 120 和 200 kV。样品制备：将样品于溶剂中超声分散，然后用移液枪取样 10 mu;L，滴到碳膜或微栅上，在红外灯下烘干。本文采用的仪器为美国 Thermo 公司生产的 ESCALAB 250 多功能光电子能谱仪。其主要仪器参数：Al Kalpha; 射线（能量 1489.6 eV）为激发源；操作电压为12 kV，操作电流为 20 mA，分辨率为 0.1 eV。样品的测试数据采用 XPSPEAK 41软件进行处理。在处理前，首先用碳的结合能为 284.6 eV 的峰进行校正，然后再做进一步数据处理。本文采用的仪器是德国 Netzsch 公司生产的 STA 449 F3 热分析仪。与质谱联用，通过改变气氛，可以进行 TPO 和 TPD 的表征测试。通常升温速率为3~10K/min，吹扫气 (氩气或空气) 的流速为 50 mL/min，保护气 (氩气) 的流速为 20 mL/min，升温区间为 35~1000 oC。 .. 第 3 章 碳纳米管的酮羰基非共价键功能化及催化性能研究.....31 3.1 引言......... 31 3.2 材料的制备 ......... 32 3.3 材料的表征及催化性能研究 ........... 33 3.4 本章小结 ............. 45 第 4 章 碳纳米管的酚羟基共价键功能化及负载钯催化剂活性研究 .....47 4.1 引言 ......... 47 4.2 碳纳米管的预处理.......... 48 4.3 微波辅助加热共价键功能化碳纳米管