分析化学（杨敏）5-酸碱滴定法3.pptVIP

3. 指示剂 百里酚蓝：碱式色为蓝色；酸式色为黄色。 偶氮紫： 碱式色为蓝色；酸式色为红色。 溴酚蓝： 碱式色为蓝色； 酸式色为红色。 4. 应用与示例 (1) 羧酸类 RCOOH+CH3ONa CH3OH+RCOONa (2) 酚类 酚类化合物酸性比羧酸弱，以水为溶剂无明显滴定突跃。但以乙二胺为溶剂则可呈现明显的滴定突跃，可用强碱滴定。 当酚的邻位或对位有－NO2、－CHO、－Cl、－Br等取代基时，酸的强度有所增大。 例柳胺酚的含量测定： 取本品0.15g,精密称定，加二甲基甲酰胺20ml溶解，加1%麝香草酚蓝的无水甲醇溶液4~5滴，在密闭条件下通入干燥氮气流，迅速用甲醇钠滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液显绿色，并将滴定的结果用空白试验校正。 (3) 磺酰胺及其他 R为芳烃或杂环基化合物时酸性增强；如R为脂肪烃基则酸性减弱。 例磺胺异恶唑片的含量测定： 取本品约0.5g，精密称定，加二甲基甲酰胺40ml使溶解，加偶氮紫指示液3滴，用甲醇钠滴定液(0.1mol/L)滴定，至溶液恰显蓝色，并将滴定的空白试验校正。 被测物 酸性物质 羧酸, 氨基酸(羧基) 碱性物质 生物碱, 氨基酸(氨基) 溶剂 乙二胺,正丁胺, 吡啶 冰醋酸 滴定剂 甲醇钠,氢氧化四丁胺的苯－甲醇溶液 HClO4的冰醋酸溶液(加适量醋酸酐) 基准物 苯甲酸 苯二甲酸氢钾 指示剂 百里酚蓝, 偶氮紫 甲基紫, 结晶紫 非水滴定的应用 二、溶剂的性质 （一）溶剂的离解性 （二）溶剂的酸碱性 （三）溶剂的极性 （四）均化效应和区分效应 （一）溶剂的离解性 注：溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定每一对共轭酸碱对中，酸越强，其对应的共轭碱越弱 共轭酸碱对2 溶剂阴离子 酸的离解 SH H + + S- 碱的离解 SH + H+ SH2+ 溶剂的自身离解反应 SH + SH SH2+ + S- 或溶剂质子自递反应 共轭酸碱对1 溶剂合质子 溶剂的质子自递常数或离子积 溶剂固有酸常数 溶剂固有碱常数 溶剂自身离解常数 注： Ks 值是非水溶剂的重要特性，可以了解酸碱滴定反应的完全程度以及混合酸碱有无连续滴定的可能性 滴定反应常数 质子性溶剂中的酸碱滴定反应： 结论 KaSH 或KbSH为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小 KaSH 或KbSH↓，Ks↓， Kt↑，滴定反应完全程度↑ Ks对滴定突跃的影响： Ks↓，滴定单一组分的△pH↑→ 滴定准确度↑ SH2+ + S- 2 SH 溶剂合质子 溶剂阴离子 强酸 强碱 例： 水溶液（Kw = 1.0×10-14）NaOH（0.1000mol/L）→ HCl （0.1000mol/L） pH = 4.3 ～ 9.7，△pH = 5.4 乙醇溶液中（Ks = 1.0×10-19.1） C2H5ONa （0.1000mol/L） → HCl（0.1000mol/L） pH* = 4.3 ～14.8，△pH* = 10.5 滴定突跃范围↑↑ 水溶液中 H2O + H2O H3O+ + OH- 醋酸溶液中 HAc + HAc H2Ac+ + Ac- 乙醇溶液中 C2H5OH + C2H5OH C2H5OH + + C2H5O- （二）溶剂的酸碱性 1. 酸HA溶在溶剂SH中： 注：HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度。溶剂SH碱性↑，反应越完全，HA的酸性↑ 酸 HA H+ + A- 碱 SH + H+ SH2+ 离解平衡反应 HA + SH SH2＋ + A- HA固有酸常数 溶剂固有碱常数 HA在溶剂中表观酸常数 例： HCl在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性（∵H2O的碱性＞HAc） 2. 碱 B 溶在溶剂SH中 注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度。溶剂SH酸性↑，反应越完全，B的碱性↑ 碱 B + H+ BH+ 酸 SH H+ + S