金镍二元团簇结构和电子性质的理论研究Theoretical Study on.PDF

2009 年第67 卷 化 学 学 报 Vol. 67, 2009 第14 期, 1539～1546 ACTA CHIMICA SINICA No. 14, 1539～1546 ·研究论文· 金镍二元团簇结构和电子性质的理论研究 唐典勇* 金 诚 邹 婷 黄雪娜 (乐山师范学院化学与生命科学学院 乐山 614000) 摘要 在UBP86/LANL2DZ 和UBP86/def2-TZVP 水平下详细研究了AumNin (m ＋n ≤6) 团簇的几何结构和电子性质. 详 细地分析了团簇的结构特征, 平均结合能, 垂直电离势, 垂直电子亲和能, 电荷转移以及成键特征. 所有混合团簇中, 镍原子趋于聚集到一起, 形成最多Ni—Ni 键, 金原子分布在镍原子聚集体周围以形成最多Au—Ni 键. Ni 原子较少团簇 的电子性质与纯金团簇类似, 呈现一定奇偶振荡. 混合团簇中存在镍到金原子间的电荷转移. Ni 原子较少团簇中, 自旋 电子主要定域在Ni 原子上, Ni 原子较多团簇中, Au 原子明显受到自旋极化. 混合团簇的分波态密度表明, AuNi 混合团 簇对小分子的反应活性要高于纯金团簇. 关键词 金镍混合团簇; 垂直电离能; 垂直电子亲和能; 态密度(DOS); 密度泛函理论 Theoretical Study on Structural and Electronic Properties of Small Gold-Nickel Binary Clusters Tang, Dianyong* Jin, Cheng Zou, Ting Huang, Xuena (College of Chemistry and Life Science, Leshan Teachers College , Leshan 614000) Abstract The structural and electronic properties of small Au Ni (m ＋n ≤6) clusters have been studied at m n the UBP86/LANL2DZ and UBP86/def2-TZVP levels, respectively. Structural features, binding energies, vertical ionization potentials, vertical electron affinity, charge transfers, and binding characters were evalu- ated for each Au—Ni binary cluster. In all of the Au—Ni binary clusters, the nickel atoms are brought to- gether, yielding the most Ni—Ni bonds, and the gold atoms are located around a Ni core with t