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氧浓度对近临界水中纤维素分解的影响

第 23 卷  第 4 期 太 阳 能 学 报 Vol 23 ,No 4 2002 年 8 月               ACTA ENERGIAE SOLARIS SINICA               Aug. ,2002 文章编号 (2002) 氧浓度对近临界水中纤维素分解的影响 1 2 吕秀阳 ,Sakoda Akiyoshi  Suzuki Motoyuki ( 1. 浙江大学二次资源化国家专业实验室 ,杭州 310027 ; 2. 东京大学生产技术研究所 ,东京 106 - 8558) 摘  要 :研究了不同初始氧浓度对纤维素在近临界水中分解的影响 ,实验结果表明 ,氧浓度显著地影响产物总碳收 支平衡、液相不同组分的收率、气体的产量以及气相产物的组成。微量氧对产物总碳收支平衡影响不大 ,而对液相 不同组分的收率有一定的影响。从实验结果可以看出 ,离子型反应机理在纤维素水解的第一步中起主导作用 ,而 单糖的进一步分解是一个以自由基反应机理为主的过程。 关键词 :纤维素 ;近临界水 ;氧浓度 ;分解 中图分类号: T K6     文献标识码 :A 水中的分解机理、优化产物的分布。 0  引  言 1  实验部分 生物质资源 ( 其中纤维素含量约占 50 %) 是非 常有应用前景的可再生资源 ,人们对它的酸水解、热 1 . 1  实验材料 分解等进行了大量的研究 ,并已成功地实现了工业 纤维素是来自 E. Merck 的微结晶 ,粒径约为 15μ 化处理 ,但这些处理存在着反应速度较慢、产品价值 m 。 较低、污染严重等问题。 1 . 2  实验装置 ( ) 实验装置如图 1 所示 ,它由预热器、浆料供应系 近临界水 near critical water , NCW 通常是指 温度在 250~350 ℃之间的压缩液态水[1 ] 。近年来 , 统、管式反应器、固液分离器、气液分离器等组成。 高温高压水中非催化水解由于反应速度快、可以实 前文[10 ] 已对装置进行了较详细的描述,并对装置的 现选择性分解、目标产物可以作为化工原料且价值 连续稳定运行、实验数据的可靠性进行了检验。 较高、无污染、无催化剂回收和废水处理等工序 , 因 通常经反应后的产物需经固液分离器分离后才 此引起了人们广泛的注意[2~5 ] 。特别是 NCW , 它 能流至背压阀 ,但本工作所采用的纤维素本身就很 ( 具有非常好的溶解性能以及自身具有酸催化与碱催 细 ,经 NCW 分解后残留的固体颗粒更加微小 估计 [1 ] ) 化的功能 ,在废弃物再资源化方面有着非常广阔 在几十纳米 ,经实验发现在较短时间内可不流经固 的应用前景。日本东北大学化工系新井 - 阿尻研究

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