石墨烯基金属硫化物(CuS, CdS)复合材料之制备及光催化特性概述.docVIP

　　石墨烯基金属硫化物(CuS, CdS)复合材料之制备及光催化特性概述 1 绪论 1.1石墨烯 石墨烯在早年间是一种被想象出来的具备有二维薄片状结构的物质，由于传统的凝聚态物理学的理论坚持认为石墨烯具备的二维晶体结构的热力学性能极不稳定，当然它的独立存在稳定性很低。但是到了 2004 年，两个凝聚态物理学家安德烈bull;胡姆和康斯但丁bull;诺沃肖沃夫在英国曼彻斯特大学的实验室里用胶带反复的分离石墨得到基本上为单层碳原子的石墨烯（当时制备的石墨烯的厚度约为 0.335nm），这个成果把石墨烯不能稳定存在的观点推翻了。到了 2007 年，Meyer 等将制备得到的 GR 安放在微型支架上并验证了它在空气和真空条件下的稳定性。这两个研究成果是为今后石墨烯基材料和石墨烯的研究工作奠定了坚实的基础，也是得石墨烯迅速成为材料化学界的研究热点。石墨烯是由碳原子组成的六元环首位相连所组成的二维薄片状结构，可以看成碳基材料得结构单元。其通过边缘部分的翘起并弯曲可以构成零维(0D)的 fullerene (富勒烯)，也可以将其卷成 1D 的 carbon nanotube (碳纳米管，T)或者再重新堆叠成石墨(graphite)。由于石墨烯的基本结构单元为化学性能稳定的六圆环，其具备的物理化学特性让它成为极为合适的衬底材料。天然的石墨分子在理想状态下别机械剥离成层数较少的单层或者寡层的石墨烯，使得每个碳原子 sp2的杂化形式杂化，而剩余的一个 p 轨道上的电子会被拿出形成大pi;键，pi;键上电子移动特性使得石墨烯对电荷的传导能力很强[16]。 1.2石墨烯基复合材料 GR 结构比较完整的二维层状晶体，整个机构中都是首位相连且化学性质及其稳定的芳香环[34]。GR 特殊的表面结构让它的化学稳定性极高，也就是说 GR 的单层片状结构很难和其它的物质发生复合作用。由于单层的 GR 层层之间的范德华分子作用力较弱，层与层之间的作用力很弱，使得单层的 GR 会重新叠垛成多层的石墨。这个现象导致了我们研究单层 GR 的困难。但是科技工还是通过对石墨烯进行改性（主要是共价键和非共价键的改性）有效地规避了这方面的影响，改性共价键的工作主要集中在使用 GO 为基底的改性工作，在非共价键的改性使其与有较长链的有机分子和高分子与 GR 间的相互作用，这些反应包含离子键和氢键等。GR 的非共价键和共价键改性阻碍了 GR 层与层间的分子作用力，这阻止了单层石墨烯片的堆叠，这在一定程度上是薄片状石墨烯更加容易溶解于溶剂当中[35]。石墨烯因其具备独有的二维结构、较大的比表面积，这为石墨烯在复合材料中作为载体出现创造了条件。石墨烯基纳米复合材料同时具备有其它的潜在的应用性能。这方面的研究记者能够在化学制药、工业催化、储能材料、高分子复合等领域，GR 已经表现出来巨大的应用前景和市场。举例来说，采用 GR 作为衬底来装配有纳米级别的纳米粒子，这些纳米级别的分散性能较好的粒子能够在储能材料、化学传感器、工业催化、光电化学等实用领域方向上的应用性能得到极大的提高。此外，将 GR 与高分子材料相复合，能够有效地提高高分子复合材料的韧度和强度。这为人民探究石墨烯基高分子复合材料的应用提供了需求。当然对 GR 特性以及复合材料的工业制备广泛研究拓宽了石墨烯的作用功能和应用领域都有它积极地意义。 .. 2 氧化石墨烯(GO)和石墨烯(GR)的制备及表征 2.1 引言 自 2004 年首次成功剥离出单层或多层石墨烯以来，对石墨烯的研究越来越引起科学界的广泛关注。石墨烯是一层碳原子结构的片状体，碳原子间呈六角形排列，可以在二维空间无限延伸，是一种二维结构材料[4]。石墨烯被认为是宇宙中最薄的材料，也是有史以来最结实的材料[2]。对于石墨烯的研究已有六十多年，科学家不断对石墨烯所特有的化学性质和物理性质进行探索研究。石墨烯具有非常优异的电子性能，其是世界上目前导电性最优异的材料[8]。这使得石墨烯在很多领域具有很大的应用潜能，例如半晶体管、微电子、半导体材料和电池等方面。石墨烯也具有良好的导热性能，且导热性能优于碳纳米管[49]。氧化石墨烯的结构与石墨烯大致相同，它是由石墨烯得到的一种物质，在石墨烯基面或边缘连有一些含氧官能团，比如羟基、羧基和羰基等[52]。由于这些活性基团的存在，使得氧化石墨烯具有很强的亲水性，容易分散在极性介质中形成稳定溶胶。用天然石墨粉经化学氧化法制备氧化石墨(GO)是合成石墨烯的最常见的实验室方法。氧化石墨溶液可以经超声分析仪超声分散，制得到稳定的具备二维结构的氧化石墨烯悬浊液，后经还原剂还原得到石墨烯。氧化石墨中有环氧基、碳基、、梭基和羟基等含氧基团，其中梭基、轻基修饰在氧化石墨片的边缘，拨基和环氧基位于氧化石墨层之间，由于活性基团的存在，使得 GO 具有极