聚乙烯醇生物粘合剂之制备及特性研究.docVIP

　　聚乙烯醇生物粘合剂之制备及特性研究 第一章 绪论 1.1医用粘合剂的现状及其发展 医用粘合剂历史久远，雏形最早出现于公元前 3000 年古埃及人使用的一种医用混合物，此后古希腊人又以橄榄油、氧化铅和水为原料，调和制备了一种膏药状的医用混合物[1-2]。直到近几十年来，在科学技术日新月异发展的推动下，以及受庞大市场需求的驱动，医用粘合剂才得以迅猛发展。医用粘合剂作为一种高级特殊材料，种类繁多，按照用途可分为软组织用粘合剂、硬组织用粘合剂以及皮肤用粘合剂等[1-2]；按照材料性质主要可归类为合成粘合剂和生物粘合剂两大类[3]。医用粘合剂应用于生物系统中时，其粘合作用主要包括以下三个方面：⑴多细胞生物体组织构成的先决条件，即细胞-细胞间的粘合；⑵生物体内部系统中活性-非活性机体组织间的粘合；⑶机体组织与外界环境中物质之间的粘合[2-4]。几十年的研究与发展，人们一直致力于研发一种理想的医用粘合剂。何谓理想，它应达到如下性能要求：⑴安全无毒是其最基本的要求，受其应用领域限制，不致畸、不致癌以及不致突变亦是必须的；⑵在有水、血液或组织液的条件下可用，在常温常压下可与机体组织迅速发生粘接反应；⑶粘接完成后，粘合部位必须满足表观柔韧有弹性的物理性能要求和适宜粘接强度的力学性能要求；⑷整个使用过程中不对机体生物组织产生刺激影响，用完后可发生降解作用被机体吸收，最后可通过机体自身的新陈代谢排出体外，具有较好的生物相容性，不妨碍人体组织的自身愈合；⑸具有良好的使用状态并易于保存，本身无菌并可在一定时期内保持无菌[2-4]。 1.1.2合成粘合剂综观 目前的医用粘合剂产品，我们不难发现合成类粘合剂占据绝对的主导地位，亦是现今临床医学领域的主打产品，主要涵盖 alpha;-氰基丙烯酸酯类、聚氨酯类、聚甲基丙烯酯羟乙酯系、有机硅系、氯乙烯乳液系以及火绵胶系等六大类产品[3]。在这些产品中，alpha;-氰基丙烯酸酯类产品和聚氨酯类产品的应用最为广泛，后续将给予详细介绍。 1.1.2.1 alpha;-氰基丙烯酸酯类粘合剂 作为人类历史上发现得最早、目前使用得最为广泛的一类合成粘合剂，alpha;-氰基丙烯酸酯类粘合剂备受人们所熟悉的是其快速的粘接速度、较高的粘接强度、相对较低的毒性及相对较微弱的组织异常反应等显著特点[1, 3]。同时，此类粘合剂在使用时也独具优点：⑴使用方便。该类化合物无需在外加催化剂、升温加热等复杂环境中发生作用，常温环境下短时间内就已迅速固化。作为受体的被粘面同样无需采用等离子法等非常规方法进行处理。⑵用量较少。此种粘合剂产品的粘度较低，在使用过程中仅需少量产品便可在被粘面铺展完全。⑶应用领域广阔，待其固化完全后，材料呈无色透明状，外表平整美观，鲜有因固化收缩造成的褶痕。⑷物理性能与机体组织的相近，对化妆品、消毒液等日用化学品具有一定的耐受性。⑸材料非但本身无菌，更是对多种细菌具有抑制作用[5]。alpha;-氰基丙烯酸酯类粘合剂的粘接机理是：alpha;-位碳原子上带有电负性能非常强大的氰基（－）和酯基（－COOR）等活性基团，在它们诱导效应的作用下，beta;-位上的碳原子就具备了很强的吸电性，这是一种满足阴离子聚合条件的结构，因此在少量阴离子存在环境中就能发生聚合，同时，形成的聚合物具有大量极性基团，这为其粘接奠定了优异的自身条件。而生物体中各种细胞的基础物质蛋白质作为 alpha;-氰基丙烯酸酯单体聚合的催化剂，更是为其粘接创造了得天独厚的外部条件。此外，alpha;-氰基丙烯酸酯类粘合剂在弱盐基性物质如水、湿气或醇等环境中可瞬间发生阴离子聚合反应，这也为其提供了很好的应用环境。alpha;-氰基丙烯酸酯类粘合剂的聚合机理如图 1-1所示[3]。 第二章 可光交联的聚乙烯醇衍生物 2.1引言 得益于其种种出色的性能，聚乙烯醇（PVA）除了在传统的纺织、造纸、印刷、农业等行业领域大有作为之外，更是在生物医学、医药等领域也展现出巨大的发展潜力，尤以PVA 水凝胶闻名。但是，综观有关于 PVA 水凝胶的相关研究报道，我们不难发现绝大部分研究都是以壳聚糖、淀粉等天然大分子或以聚乙烯吡咯烷酮（PVP）、聚氨酯（PU）、聚乳酸（PLA）等合成大分子，以及超高分子量聚乙烯（UHMA)的合成.................. 46-47 3.2.4 多巴胺甲基丙烯酰胺(DMA)的表征.................. 47 3.2.4.1 核磁~1H NMR..................47 3.2.4.2 DMA的溶解性 ..................47 3.2.5 DMA/UV-PVA凝胶的制备.................. 47-48 3.2.6 DMA/UV-PVA凝胶的表征 ........