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1,4-丁二醇 1 概述 1.1 理化性质 1,4丁二醇别名：1,4-二羟基丁烷，简称：BDO，BD，BG。英文名：1,4-butanediol；1,4-Butylene glycol;1,4-dihydroxybutane，分子式C4H1OO2,相对分子质量90.12,结构式为：HOCH2CH2CH2CH2OH。 其物化性能表现为：无色袖状液体，可燃，溶于水、甲醇、乙醇、丙酮，以及聚醚与聚酯多元酵中，微溶于乙醚，与脂肪族和芳香族烃不混溶。 质量标准：纯度：≥99.5%，色度≤10APHA，水≤500PPM (表一) BDO物理性质 项目 指标 项目 指标 外观 无色透明液体 闪点（开杯） 155℃ 粘度（20℃） 91．6mPa.s ??? （闭杯） 121℃ ??? （50℃） 23mPa.s 表面张力（20℃） 45.27Mn/m 密度（20℃） 1.017g/cm3 比热容（20℃） 2.2J/(g.K) ??? （25℃） 1.015g/cm3 溶化潜热 16．3kJ/g 凝固点（纯品） 20.2℃ 蒸发热（203.5℃） 56.5J/g ????? （0.5%水份） 19℃ 引燃温度 354℃ 折射率（20℃） 1.4460 临界温度 354℃ （25℃） 1.4446 沸点 228～230℃ BD有毒着在患者或负伤的皮上饮用时，起初会出现麻醉作用，引起肝或肾特殊的病理改变，然后由于中枢神经麻痹而突然死亡。生产设备应密闭，防止泄漏，操作人员穿戴防护用具。皮肤有创伤者严禁与本品接触。 包装储运采用200升钢桶充氮密封包装，以火车或汽车槽车充氮密封贮运。此外，在密封包装和不遇热条件下贮存时间不受限制；自然条件下，不爆炸，不自燃，但具可燃性。、是一种重要的有机化工及精细化工原料，它是生产聚对苯二甲酸丁二醇酯（PBT）工程塑料和PBT纤维的基本原料，而PBT塑料是最具发展前途的五大工程塑料之一。 、是生产四氢呋喃（THF）的主要原料。四氢呋喃是重要的有机溶剂，其聚合生产聚四亚甲基醚二醇（PTMEG）是生产高弹性氨纶的基本原料。氨纶主要用于生产高级运动服、游泳衣等高弹性织品。 、是生产γ-丁内酯的主要原料。γ-丁内酯主要用于生产α-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮（NMP），并由此衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值产品，广泛用于农药、医药和化妆品等行业。? 、是生产聚氨酯人造革、聚氨酯弹性体和聚氨酯鞋底胶的重要原料。聚氨酯弹性体广泛用于牛筋鞋底、汽车实心轮胎、摩擦传动皮带等。 Reppe生产工艺 RReppe法工艺包括传统法、改良法、Linde法BASF/Du Pont法四种。其技术路线为 2 CH2O + C2H2 HOCH2CCCH2OH (BYD) HOCH2CCCH2OH + 2H2 HOCH2CH2CH2CH2OH (BDO) Reppe传统法 Reppe 法是30年代由德国I.G法本公司(BASF公司的前身)Reppe等人开发成功，也称炔醛法、甲醛炔化法等。该法是1,4-丁二醇的经典生产工艺，应用该法生产的1,4-丁二醇曾经占世界总产量的85%以上。它主要以乙炔和甲醛为主要原料，分两步进行： 第一步在以SiO2为载体的氧化铜催化剂条件下进行反应，由乙炔和甲醛（37wt％）反应生成1,4-丁炔二醇并副产炔丙醇, 第二步是1,4-丁炔二醇加氢生成BDO。该法催化剂与产品无需分离，操作费用低。但因操作压力高进行，特别是乙炔分压较高，只能采用滴流床反应器在液相中连续反应，以避免因乙炔气体的不断积累而引起爆炸的危险。同时反应器设计安全系数高达12～20倍，致使反应装置庞大，设备造价昂贵，投资高。另外，乙炔聚合会生成的聚乙炔，易导致催化剂失活，聚乙炔也会堵塞管道，从而缩短生产周期，降低生产能力。目前传统的Reppe工艺已被更新ISP公司开发了硅酸镁为载体的催化剂,并加入了铋,从而抑制了铜聚反应,并使丁炔二醇合成系统在低而安全的乙炔分压下进行操作,免除了燃爆危险在丁炔二醇低压合成系统,使用一连续搅拌釜,通入37%的甲醇,以12%Cu-2%Bi/硅酸镁(数字为催化剂中金属的质量分数)为催化剂,反应温度95℃,乙炔分压011MPa,pH5~6。惰性气体用作稀释剂以减小乙炔分压从而使爆炸危险最小化。丁炔二醇以甲醛计转化率为95%，炔丙醇回收，丁炔二醇的理论产率为95%改良法（GAF法） 美国通用苯胺和胶片公司对此Reppe工艺进行了改进。该工艺首先对催化剂进行了改进，催化剂主要由硝酸铜和硝酸铋组成。生产工艺仍然分两步进行：第一步生成丁炔二醇；第二步进行丁炔二醇的加氢反应，先进行低压液相加氢，然后再在固定床中高压液相加