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第十八章 碳族元素 本章小结 课后作业 专题讨论：含氧酸盐缩合的规律性 1. 结构上，必须含有—OH，即含氧酸或含氧酸根不表现为强酸时才有可能发生缩合；多个—OH可能多次缩合；产物为酸酐或缩合酸 O3A—OH A2O7 Cl2O7 S2O72- P2O74- Si2O76- O2A—(OH)2 环状：SO3、Na3P3O9、 [SiO3]n2n-(n=3) 长链：[NaPO3]n、SiO32-、SO3、CrO3 OA—(OH)3 层状：云母 有限集团：P4O10 A—(OH)4 环状 长链 双链 层状 无限体状 SiO2 双 链 关键在于[CO32-]、[OH-]的计算 对于0.1mol·dm-3Na2CO3： [CO32-]=0.10mol·dm-3、[OH-]=4.5×10-3mol·dm-3 (1) 碳酸盐：Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ag+ (2) 碱式碳酸盐：M2(OH)2CO3：Mg2+、Zn2+、Cu2+、Cd2+、Mn2+、Pb2+、Bi3+、Hg2+、Co2+、Ni2+ (3) 氢氧化物： Fe3+、Cr3+、Al3+、Sn4+、Sn2+、Sb3+ 碱式碳酸盐不是碳酸盐和氢氧化物的混合物，如： Cu2(OH)2CO3受热(100℃)不分解，而Cu(OH)2于80℃分解 专题讨论：碳酸盐的沉淀形式 对于0.1mol·dm-3NaHCO3： [CO32-]=1.2×10-3mol·dm-3、[OH-]=2.0×10-6mol·dm-3 [OH-]浓度降低更多，部分碱式盐沉淀变为碳酸盐 (1) 碳酸盐：Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ag+、Cd2+、Mn2+、Ni2+ 、 Mg2+ (2) 碱式碳酸盐：M2(OH)2CO3：Zn2+、Cu2+、Pb2+、Bi3+、Hg2+、Co2+ (3) 氢氧化物： Fe3+、Cr3+、Al3+、Sn4+、Sn2+、Sb3+ 专题讨论：碳酸盐的沉淀形式 对于CO2饱和的NaHCO3： (1) 碳酸盐：Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ag+、 Mg2+ 、Cd2+、Mn2+、Ni2+ 、 Zn2+、Co2+ (2) 碱式碳酸盐：M2(OH)2CO3：Cu2+、Pb2+、Bi3+、Hg2+ (3) 氢氧化物： Fe3+、Cr3+、Al3+ 对于CO2饱和溶液： (1) 碳酸盐：Ca2+、Sr2+、Ba2+、Ag+、 Mg2+ 、Cd2+、Mn2+、Ni2+ 、 Zn2+、Co2+ 、Pb2+ (2) 碱式碳酸盐：无 (3) 氢氧化物： Fe3+、Cr3+、Al3+ 专题讨论：碳酸盐的沉淀形式 常用(NH4)2CO3、NH4HCO3、CO(NH2)2作沉淀剂，优点在于：NH4+易于除去，[OH-]相近，[CO32-]略小 思考： 0.10mol·dm-3 NH4HCO3溶液各物种的浓度是多少？ 特殊地，Hg22+的沉淀 专题讨论：碳酸盐的沉淀形式 H2CO3MHCO3M2CO3 4、碳酸盐的热稳定性： MCO3：M2+的极化能力越强，则越易分解——M2+对O的反极化作用与C4+对O的极化作用的对抗 同一族金属的碳酸盐稳定性从上到下增加 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 分解T/℃ 100 540 900 1290 1360 过渡金属碳酸盐稳定性差 CaCO3 PbCO3 ZnCO3 FeCO3 分解T /℃ 900 315 350 282 价电子构型 8e_ (1 8+2)e_ 18e_ (9-17)e_ 二、碳酸及其盐 1、卤化物： CX4和CXnY4-n 水解： 但CF4动力学稳定，CCl4高温水解 CClnF4-n用作制冷剂：氟利昂—破坏臭氧层的元凶 CBrnF4-n用作制冷剂：哈龙—灭火剂 CCl4也用作灭火剂，但 2、硫化物：CS2，常用溶剂，结构同CO2 CS32-：同CO32-，但不稳定 三、碳的卤化物、硫化物与碳化物 3、碳化物： 三、碳的卤化物、硫化物与碳化物 离子型碳化物：与IA、IIA、IIIA 族金属形成的碳化物，不一定有离子键，有典型的金属原子。离子型碳化物易被水分解，生成乙炔或甲烷。 C22-：如CaC2； C4-：如Al4C3，Be2C Mg2C3 + 4 H2O == 2 M