实验8 核磁共振法定量测定酚氨咖敏药片中各组分 - 化学教学实验中心.pdf

仪器分析实验（第二版）教材（复旦大学出版社） 补充内容 补充讲义 4 ： 实验 8 核磁共振法定量测定酚氨咖敏药片中各组分 一、目的 掌握核磁共振波谱法（NMR ）进行定性、定量分析的原理及基本方法，了解核磁共振 波谱仪的工作原理及基本操作。 二、内容提要 原子核具有磁矩，如置于磁场中，则与磁场相互作用而产生核自旋能量分裂，形成不同 的核自旋能级。在射频辐射的作用下，可使特定结构环境中的原子核实现共振跃迁。将共振 跃迁时吸收信号的频率和强度记录下来就得到核磁共振波谱图。 核磁共振波谱图上的吸收峰频率，即化学位移δ，是NMR谱图的最重要参数之一。 对于1H谱图来说，由于氢原子核的外面有电子云，因此其周围的电子起了屏蔽效应。核 周围的电子云密度越大，屏蔽效应就越大，要相应增加磁场强度才能使之发生共振。核周围 的电子云密度是受所连基团的影响，故不同化学环境的核，它们所受的屏蔽作用各不相同， 它们的核磁共振信号亦就出现在不同的地方。这种由于化学环境不同而导致的位移就称为化 学位移。但屏蔽作用所造成的核感应磁场强度的变化量很小，难以精确地测出其绝对值，因 而需要一个参考标准来对比，常用的标准物质是四甲基硅烷[(CH ) Si，简写TMS]，它只有 3 4 一个峰，而且屏蔽作用很强，一般质子的吸收峰都出现在它的左边——低场方向。其他峰与 四甲基硅烷之间的距离就是他们的化学位移值，用“δ”表示。 由于分子中各种基团都具有各自特定的化学位移范围，因此利用δ的大小可以判定谱峰 所属的基团，又因为1H-NMR谱峰的面积是与样品各组分所含氢核数目成正比，因此各谱峰 面积之比就是氢的摩尔数之比，因此即可进行定量分析。 酚氨咖敏片是用于医治感冒、发热、头痛、神经痛及风湿痛等的常见药品，其主要成分 有以下三种。 1） 氨基比林（aminopyrine ）。白色或几乎白色结晶性粉末；无臭，味微苦；遇光可变 质；水溶液显碱性反应。 本品在乙醇或氯仿中易溶，在水或乙醚中溶解。分子量为231.30 。 2 ）对乙酰氨基酚（paracetamol ）。白色结晶性粉末，无臭，味微苦；易溶于热水或乙 醇，溶于丙酮，微溶于水；有解热镇痛作用，用于感冒发烧、关节痛、神经痛、偏头痛、癌 痛及手术后止痛等。分子量为151.16。 - 1 - 仪器分析实验（第二版）教材（复旦大学出版社） 补充内容 3 ）咖啡因(caffeine) 。咖啡因是从茶叶、咖啡果中提炼出来的一种生物碱，白色或带 极微黄绿色、有丝光的针状结晶，无臭、味苦；在热水或氯仿中易溶，略溶于水、乙醇、 丙酮，微溶于石油醚。适度地使用有祛除疲劳、兴奋神经的作用，临床上用于治疗神经衰 弱和昏迷复苏。分子量为194.19。 这三种组分在核磁共振谱中分别有其特征峰，其中 组分 化学位移 特征峰 氨基比林 δ 2.2～δ3.1 氨基比林中的-CH3 对乙酰氨基酚 δ 2.1 对乙酰氨基酚中-CH3 咖啡因 δ 3.2～δ3.8 咖啡因中的-CH3 内标法为NMR 定量分析中常用的方法之一。在样品溶液中，直接加入一定量内标物质 后，进行NMR光谱测定，将样品指定基团上的质子引起的共振峰（即吸收峰）面积与由内 标物质指定基团上的质子引起的共振峰面积进行比较，即可算得样品的含量，样品中各组分 的质量比分别等于其物质的量比。 本实验选取3-三甲基硅烷-1-丙磺酸钠作为内标物质，用核磁共振内标法测定酚氨咖敏片 中各组分的含量。称取一定量药品(W )与内标(W )一同测量，其中各组分的含量计算式如下： S R 氨基比林（12H）： W AS(2.2~3.1)M A ⋅ 9 ⋅W A