第四章 有机化合物结构表征.pptVIP

第 四 章 结构的表征; 第4章 结构的表征 主要内容 研究有机化合物结构的基本程序 红 外 光 谱 核磁共振谱 紫外光谱（自学） 质 谱（自学） ;4.1 研究有机化合物结构的基本程序; 分离后检查纯度：方法有测熔点、沸点、折射率、 比旋光度等物理常数和色谱分析等。 2. 元素的定性、定量分析 化学法：分析样品的组成元素及其含量，计算出化合物组成的实验式。 现在可以用元素分析仪直接给出元素的定量分析结果。 3. 测定相对分子质量 常用蒸汽密度法、冰点降低法、沸点升高法和渗透压法等； 质谱法是一种快速、精确的测定方法。;4. 确定化合物可能的构造式 根据化合物制备方法或来源，结合分子式，利用同分异构概念，推测可能的构造式，甚至构型式。 5.化合物结构的表征 大体有三种方法：化学法、物理常数测定法和近代物理方法。 ;(1)化学方法： a 官能团分析方法 利用官能团的特征反应，确定化合物属于哪一类。 b 官能团转化法 把官能团化合物转化成衍生物，测定衍生物的性质。;(2) 物理常数测定法： 此法只能为辅助方法。 (3) 近代物理方法： 是应用近代物理实验技术建立的一系列仪器分析方法-------波谱法。 ;波谱过程基本原理：;分子运动能级; 电磁波波粒两相性： ;朋毖汽棕击峭陵纂件涤绢篇郎衔阐硝径捞殿维墓踌辊鲜褪始癣颁鉴超沸凭第四章 有机化合物的结构表征第四章 有机化合物的结构表征; 4.2 红外光谱（IR，Infraned pectroscopy） 又称振转光谱，是由于分子中原子振动能级、转动能级发生变化而产生的吸收光谱。 一般红外光谱仪测量吸收光的波数σ （波长的倒数，单位cm-1）为400-4000,属中红外区。 分子的振动是键合的原子通过化学健伸缩或弯曲运动而引起的，几乎可用于所有有机化合物的结构表征。;4.2.1 基 本 原 理;振动频率ν 与两原子的质量m1、m2、键的力常数 k 有关：; ①键的力常数k与键能有关，键能大，力常数大，振动频率也大。; ② m1和m2越小，（1/m1 + 1/m2）越大，振动频率也越大。;③ 同一原子上有几个键，振动会发生互相影响，H-C-H两个C-H键振动频率相等，互相偶合，或是对称伸缩振动，或是不对称伸缩振动，振动频率也变化。 ;C;（2）弯曲振动????弯曲振动是离开键轴的前、后、左、右振动。键长不改变，键角改变，力常数变化小。亚甲基有面内振动和面外振动。 分子的弯曲振动，振动频率都很低。 ;C;2 红外吸收峰产生的条件 ;4.2.2 重要官能团的吸收区域????红外吸收光谱大体上分成三个区域，官能团吸收区又分几个特征区：;1. 官能团吸收区（高频区） 在3700～1600cm-1区组成官能团键的吸收大都 在此区，故称官能团区。其又分三个小区： ①Y-H伸缩振动区（3700～2500cm-1） 主要是O-H，N-H，C-H等单键伸缩振动频率区。 ②Y≡Z和Y=X=Z伸缩振动区（2400～2100cm-1） 主要包括C≡C，C≡N，C=C=C，C=N=O 键伸缩振动。 ③Y=Z伸缩振动区（1800～1600cm-1）;2. 指纹区(低频区) 小于1600cm-1的振动频率都在此区，主要是C-C，C-N，C-O等单键的伸缩振动和各种弯曲振动的频率。分子结构的微小变化，这些键的振动频率都能反映出来，就象人的指纹一样有特征，故称指纹区。能反映化合物的精细结构。 3. 倍频区 大于3700cm-1的区，出现的是一些键的振动频 率的倍频，常比倍频率低些。;??各种官能团的红外吸收频率汇于下表:;4.2.3 红外吸收光谱图及其解析 1. 红外吸收光谱图;红外吸收峰的强度和形状常用下列符号表示： ;2. 谱图解析 (1)观察红外谱图上的官能团区，找出有关官能团键的吸收，确定化合物的类型。 (2)观察指纹区，确定基团间结合方式。 (3)结合制备过程、其它方法测定结果，确定可能的构造式。 (4)如果是已有的化合物，查阅标准谱图验证。;例4-1 已知化合物的分子式C4H8O，测得IR谱图如下，写出可能的构造式。;解：从分子式看，化合物可能是烯醇、烯醚、酮或醛。 1750-1700cm-1强吸收，它是C=O特征吸收，化合物只能是酮、醛化合物； 2800cm-1是-CHO的ν ,950cm-1是C-H的ν ，化合物可能是醛。 730-740cm-1有峰,是多个