靛蓝及其取代物的密度泛函理论研究-上海有机化学研究所.PDF

2004 年第 62 卷 化 学 学 报 Vol. 62 , 2004 第 10 期 , 963～968 ACTA CHIMICA SINICA No. 10 , 963 ～968 靛蓝及其取代物的密度泛函理论研究 a a , a b 薛运生 　　贡雪东 　　肖鹤鸣 　　田　禾 ( a 南京理工大学化工学院 　南京 210094) ( b 华东理工大学精细化工研究所 　上海 200237) ( ) 摘要 　运用量子化学中密度泛函理论 DFT 方法 ,在 B3LYP/ 631G 水平上对靛蓝及其芳环 4 ,4′ , 5 ,5′ , 6 ,6′ , 7 ,7′取代衍 生物进行理论计算. 探讨了 F , Cl , Br , NO , CH O , CH 在不同位置的取代对分子的几何构型、电子结构和电子光谱的影响 , 2 3 3 ( ) 获得与实验结果相一致的结论. 还用含时密度泛函理论 TDDFT 方法在相同水平计算其电子光谱. 结果表明靛蓝及其芳环取 ( ) (ππ ) 代衍生物的最低激发单重态 S 1 均源自 HOMOLUMO 跃迁. ( ) ( ) 关键词 　靛蓝 ,密度泛函理论 DFT ,含时密度泛函理论 TDDFT ,取代基效应 , 电子光谱 A Density Functional Theory Study of Indigo and Its Derivatives XUE , YunShenga 　　GONG, XueDong a 　　XIAO , HeMing , a 　　TIAN , He b ( a School of Chemical Engineering , Nanjing University of Science and Technology , Nanjing 210094) ( b