有机 第五版 高等教育出版第二章 烷烃和环烷烃-2.ppt

单环 二环 多环 “张力学说”:假设环是共平面正多边形 * * 第二章 烷烃和环烷烃（2） 主要内容 环烷烃的分类和命名 环丙烷的结构 环己烷的构象 取代环己烷的构象及其相对稳定性 三元和四元环状化合物的化学活性 目标要求 掌握几种类型环烷烃（普通环烷烃、桥环烃和螺环烃）的命名方法. 掌握环丙烷的结构特点. 熟悉并学会画环己烷的构象, 了解各构象的相对稳定性，掌握椅式的a键和e键及相邻键的顺反关系。 了解并掌握各类取代环己烷的构象，判断其中的优势构象。 了解三元和四元环化合物的活性，掌握相应的特殊化学性质。 按环的个数 桥环烃 螺环烃 按环的大小 小环:3,4个C 普通环:5-7个C 中环:8-11个C 大环:12个C以上 环烷烃的分类 一．环烷烃(cycloalkane)的分类和命名 通式：CnH2n (单)环烷烃 桥环烃 螺环烃 以环为母体，名称用“环” （英文用 “cyclo”）开头。 环外基团作为环上的取代基 普通环烷烃的命名 环丙烷 环己烷 甲基环丙烷 cyclopropane cyclohexane methyl-cyclopropane 1, 3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 1, 3-dimethyl-cyclohexane 1-isopropyl-4-methylcyclohexane 取代基位置数字取最小 顺反异构用“顺”或“反”注明基团相对位置。 英文用 “cis”和“trans”表示。 顺-1,3-二甲基环戊烷 (cis-1, 3-dimethylcyclopentane) 反-1,3-二甲基环戊烷（两者为对映异构体） (trans-1, 3-dimethylcyclopentane) 顺反异构体 镜面 环可作为取代基 （称环?基） 相同环连结时，可 用词头“联”开头。 环丙基环己烷 3-甲基-4-环丁基庚烷 联环丙烷 cylcopropylcyclohexane 4-cyclobutyl-3-methylheptane bicyclopropane 桥环烃（Bridged hydrocarbon）的命名 桥 头 碳：几个环共用的碳原子， 环的数目：断裂二根C—C键可成链状烷烃为二环；断裂三根C—C 键可成链状烷烃为三环 桥头间的碳原子数：不包括桥头C，由多到少列出 环的编号方法：从桥头开始，先长链后短链 桥头碳原子 十氢萘 二环[4. 4. 0]癸烷 bicyclo[4. 4. 0]decane 桥头间的碳原子数 (用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 8-甲基二环[4. 3. 0]壬烷 用,隔开 bicyclo[2. 2. 1]heptane 8-methylbicyclo[4. 3. 0]nonane 三环[2. 2. 1. 02, 6]庚烷 tricyclo[2. 2. 1. 02, 6]heptane 二环[2. 2. 1]庚烷 2, 7, 7-三甲基二环[2. 2. 1]庚烷 2, 7, 7-trimethylbicyclo [2. 2. 1]heptane 螺环烃（spiro hydrocarbon）的命名 编号从小环开始 取代基数目取最小 螺[4. 5]癸烷 spiro[4. 5]decane 4-甲基螺[2. 4]庚烷 4-methylspiro[2. 4]heptane 除螺C外的碳原子数 (用.隔开) 组成桥环的碳原子总数 环烷烃的其它命名方法 : Decahydro-naphthalene 十氢萘 萘 naphthalene 莰烷 2-莰酮（樟脑） camphane camphor 立方烷 金刚烷 cubane adamantane 按形象命名 按衍生物命名 60° 90° 108° 120° “张力学说”认为:在不同的环中,C-C之间的夹角小于或者大于正四面体所要求的109.5°,环中的C-C键的键角变形就会产生张力;键角的变形程度越大,张力越大. 二.环丙烷的结构 角张力（angle strain）： 环的角度与sp3轨道夹角差别引起的张力 Newman投影式 所有C-H 键均为重叠式构象，有扭转张力 平面型 105.5° 三. 环己烷的构象 如果环己烷的 6 个碳原子在同一平面上: 将有角张力 将有扭转张力 偏离109.5o C-H 重叠 环己烷不是平面型分子 环己烷碳架是折叠的 椅式构象 (chair form) 船式构象 (boat form) C2, C3, C5, C6 共平面 两者互