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乳浊液制备
第三章 乳浊液、泡沫及气溶胶 我们介绍了胶体中的疏液、亲液溶胶及凝胶,这一章我们介绍乳浊液、泡沫及气溶胶。 §3-1 乳浊液 一、乳浊液的类型及鉴定 1、乳浊液是由互不相熔的两种液体组成。水是其中最普遍的一种,另一种是油(包括油类及水中不溶解有机液体,统称为油)。 2、分为两类 油分散在水中,油/水(O/W)(分散相/分散剂),叫水合油,如苯/水,水是连续的,油不是连续的。 水分散在油中,水/油,(W/O),叫油合水, 水/石油(即原油)油是连续,水不是。 乳浊液的形成有三种学说: 第一种 哈金斯单分子吸附学说 许多乳化剂是表面活性物,具有极性的头与非极性的尾,它吸附在水油界面,极性头进入水中,非极性尾留在油中,即单分子吸附。 表面活性分子极性头的横截面与非极性尾的横截面孰大孰小决定着乳浊液的类型。若头截面大,形成O/W;若头截面小,形成W/O。其 中原因是有一个机械力。 第二种 润湿理论学说 有些固体粉末状粒子在水油截面上的分布是不均匀的,亲油性较强的易于为油所润湿的大部分处于油中,小部分与水接触。这种固体粉末可作乳化剂,形成W/O乳浊液。如碳粉亲油强。 亲油一头大 亲油一头小 亲水性较强,易于为水所润湿的微粒子,则大部分浸在水中,小部分留在油中,作乳化剂时,形成O/W型乳浊液。二氧化硅亲水性强。 高岭土、黏土、火车烟、玻璃粉及许多不溶化合物如HgS、CaS、AgI等都是很好的乳化剂。 第三种 双重表面张力学说 乳化剂分布在油水界面上以后,油水界面消失,同时产生了乳化剂与油之间 的界面及乳化剂与水之间的界面。这两种界面表面张力不同: 乳油界面张力乳/水,O/W 乳油界面张力乳/水,W/O 三、乳浊液制备 1、根据乳浊液类型选择乳化剂。 2、准备两种液体乳化剂(乳化剂用量少于1%) 3、混合 ①乳化剂+水 溶胶 至油全部加完 ②固体乳化剂+油 至油全部加完 4、振荡 可用匀化器 ①间歇振荡:使被分散的分散介质有机会连接起来,形成连续相。 ②连续振荡:不如间歇振荡效果好。 四、乳浊液的类型转换及破坏 (一)类型转换(W/O与O/W间的转换) 1、电解质或其他物质添加 例:钠肥皂作乳化剂时,形成O/W,当加入二价或三价离子盐类时,可转换为W/O。 如用CaCl2转换: 2钠肥皂+ CaCl2 钙肥皂+2NaCl CaCl2加足才能使乳浊液转型。 原因:电解质加入降低了分散相上的Zata电势,提高了表面活性剂离子与反离子之间的相互作用,从而降低了表面活性剂的亲水性。 2、各项加入的次序 将水加入含有乳化剂的油中,可得W/O型乳化剂;若将油加入含有同样乳化剂的水中则得到O/W。 3、乳化剂的性质 乳化剂具有较强油溶性时,趋向形成W/O 乳化剂具有较强水溶性时,趋向形成O/W 4、相体积比 提高油在水中的体积比有产生W/O趋势,反之则有O/W趋势。 5、体系的温度 表面活性剂在温度改变时回改变其亲水 亲油性,从而使乳浊液转型。 例如:聚氯乙烯型非表面活性剂形成稳定 的O/W,温度增加,表面活性剂更加亲水,变成W/O。 即: 而一些离子型乳化剂稳定的O/W,在温度降低时,可以转化形成W/O 6、两种乳化剂互用(多见以固体粉末为乳化剂的乳浊液进行转换) 例如:碳粉易为油润湿,而不易为水润 湿,只能成为W/O型。 二氧化硅易为水润湿,而不易 油水润湿,只能成为O/W型。 将碳粉与二氧化硅粉按某一比例混合使用,乳浊液不能形成,则这一混合比就 乳浊液的转换比。 15ml煤油+75ml水+0.8碳粉 乳浊液 达到转换点 O/W 若碳粉多于0.8g,W/O;二氧化硅多余0.1g,O/W。 7、乳化剂取代 有种乳化剂在液滴表面形成具有一定结构的表现一定韧性的薄膜以保护液滴。这一类乳化剂表面活性强的可将表面活性弱的从液滴表面取代下来。如果取代后,改变了薄膜两边表面能力的相对关系,则乳浊液可发生类型的改变。 (二)乳浊液的破坏 破坏的原理:使乳化剂失去作用,使水油两相分成两个液层。 1、乳浊液在转换过程中有一个转换点,找到这个转换点,就找到了破坏乳浊液的门径。如乳化剂为钠肥皂时,加盐酸,使-COONa转变为-COOH,减弱 乳化作用,使乳浊液被破坏。] 2、当表面活性物将乳化剂从液滴表面挤出,而此表面活性物其本身又不能给予该液滴以足够的稳定性时,乳浊液被破坏。 这种表面活性物质多是较强
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