稀溶液滴膜法制备聚甲基丙烯酸甲酯伸展链及其构象转变-高分子学报.PDF

第４期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ．４ ２０１６年４月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ａｐｒ．，２０１６ 稀溶液滴膜法制备聚甲基丙烯酸甲酯伸展链及其构象转变∗ １∗∗ ２ 洪晓东 　 王　 铀 １ ２ （ 辽宁工程技术大学材料科学与工程学院　 阜新　 １２３０００）　 （ 哈尔滨工业大学材料物理与化学系　 哈尔滨　 １５０００１） 摘　 要　 采用聚苯乙烯⁃ｂ⁃聚甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物（ＰＳ⁃ｂ⁃ＰＭＭＡ）的甲苯稀溶液滴膜法制备ＰＭＭＡ伸展 链，用原子力显微镜观察了ＰＭＭＡ分子链形貌及其在丙酮、水蒸气退火后的构象转变．结果表明，浓度（聚合 －６ 物质量／ 溶液质量）为１×１０ 的ＰＳ⁃ｂ⁃ＰＭＭＡ甲苯溶液可以在云母基底表面制备出高度为０２ ｎｍ、长度为１００ ～３００ ｎｍ 的ＰＭＭＡ伸展链；该方法可以适用于不同分子量的ＰＳ⁃ｂ⁃ＰＭＭＡ共聚物，当ＰＭＭＡ嵌段分子链大于 ＰＳ时，更容易制备高度伸展的ＰＭＭＡ分子链．丙酮蒸气退火可使胶束中的ＰＭＭＡ伸展链迅速收缩并与ＰＳ核 融为一体变成球形结构．水蒸气退火作用下ＰＭＭＡ分子链的构象转变与制备胶束的起始浓度有关，浓度为１ －６ －６ ×１０ 的胶束只形成球状结构；浓度为５×１０ 的胶束含有较多的ＰＭＭＡ伸展链，在水蒸气退火后可形成花 状胶束并可以组装成周围带有台阶状ＰＭＭＡ分子层的棒状胶束． 关键词　 嵌段共聚物，伸展链，构象，原子力显微镜 －５ 　 　 大分子以单链形式存在时具有许多有趣的、 ＰＭＭＡ配成浓度为９２ ×１０ ｇ／ ｍＬ 的氯仿溶液， 前所未知的形态、结构和性质特点，研究高分子单 将溶液滴在 ＬＢ水槽的水面，采用新劈开的云母 链凝聚态的重要性在于认识高分子单链体系与相 片沾入水中垂直向上拉出，通过调整 ＬＢ水槽的 互穿透的多链体系在物理性质、线团弛豫时间、动 表面压力制备出高度伸展的ＰＭＭＡ分子链，在控 态行为上的差异，对深入理解高分子凝聚态若干 制湿度条件下观察到ＰＭＭＡ分子链在基底上“蛇 基本概念有重要意义［１～３］．高分子单链凝聚态中 形运动”．Ｍｏｌｌｅｒ和Ｓｈｅｉｋｏ等［１２～１４］采用ＡＦＭ原位 可能会存在分子内的缠结，但不存在分子链间的 观察了沉积在云母基底的聚甲基丙烯酸甲酯接枝 缠结，分子链的链段间存在一定相互吸引，完全不 聚丙烯酸正丁酯 （ＰＭＡ⁃ｇ⁃ＰｎＢＡ）刷状分子在乙醇 同于分子链间相互缠结的多链高聚物凝聚态． 自 蒸气和湿空气环境下的可逆构象转变．Ｍｉｎｋｏ［１５］ 原子力显微镜（ＡＦＭ）问世之后，可使用 ＡＦＭ 直 根据大分子瞬间被固态基底所捕获时大分子的构 接观察两亲性嵌段共聚物、聚电解质类均聚物及 象能被冻住的这一现象在硅基底或云母表面制备 共聚物高分子伸展链的特征［４～６］． 除了ＡＦＭ 以 了高度伸展的聚２⁃乙烯基吡啶（Ｐ２ＶＰ）高分子链 ［７］ 外，Ｌｉｎ等 采用激光光散射法（ＬＬＳ）研究了棒⁃ 结构，并利用离子交换反应制备出直径为２ ～５ 线团型嵌段共聚物的溶剂诱导结合和胶束化行 ｎｍ、长度为５０ ～７