第9章光谱分析简介.ppt

第 九 章 光谱分析法概论; ; 光谱分析法:是指在光（或其它能量）的 作用下，通过测量物质产生的发射光、吸收光 或散射光的波长和强度来进行分析的方法。 ;第一节电磁辐射及其与物质的相互作用; ⒊电磁辐射的性质：波粒二象性 波动性： 波长?、频率?、光速c、波数σ(cm-1)来描述. ? = c /? σ= 1/? = ?/c 粒子性： E = h? = hc/? = hcσ Planck常数：h = 6.626 × 10 -34 J . S 光速：c = 2.997925×1010cm/s ; ⒋波长越小、频率越大，能量越大。 ⒌单色光： 单波长的光（由具有相同能量的光子组成） ⒍能量常用单位：eV erg J ⒎能量换算关系：;二、电磁波谱;三、电磁辐射与物质的相互作用 1.吸收 ;三、电磁辐射与物质的相互作用2.发射 ;三、电磁辐射与物质的相互作用3.散射;三、电磁辐射与物质的相互作用4.折射和反射;三、电磁辐射与物质的相互作用5.干涉和衍射;第二节 光学分析法的分类;物质对光的选择性吸收及吸收曲线 ?E = E2 - E1 = h ? ：量子化 ； 吸收曲线的绘制:用不同波长的单色光照射，测吸光度 ;吸收曲线的讨论：;阻痞支敖秉亢际炸糕氛徒伍蛤税牢颠荚役凸锻脐彩蜜抚粒峰盒滇碴药狂釉第9章光谱分析简介第9章光谱分析简介;③吸收曲线可以提供物质的结构信息，并作为物质 定性分析的依据之一。 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光 度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此 特性可作为物质定量分析的依据。 在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所 以测定最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光 波长的重要依据。 ; 发射光谱：是指构成物质的原子、离子或分子 受到辐射能、热能、电能或化学能的激发跃迁到 激发态后，又从激发态以电磁辐射的方式释放出 能量并回到基态时，产生的光谱。 发射光谱法：根据发射光谱原理建立的分析方 法。对发射光谱的研究可以确定试样的组成、含 量以及结构。 ; 带状光谱 发射光谱 连续光谱 线状光谱：是由气态原子或离子外层或内层电子能级跃迁产生的光谱。 带状光谱：是由分子被激发后而发射的光谱。 连续光谱：是由炽热的固体或液体所发射的光谱。 ;2.按被作用粒子种类 原子光谱(molecular spectroscopy) 光学分析法 分子光谱(atomic spectroscopy) ⑴原子光谱法：是以测量气态原子或离子外层 或内层电子能级跃迁产生的原子光谱为基础的成 分分析方法。 特点：①原子光谱是线状光谱； ②线状光谱只反映原子、离子的性质，与原子或离子来源无关。 ③可测定元素组成和含量; ⑵分子光谱： 是由分子中电子能级、振动和转动能级的变 化产生的光谱。 分子的总能量： E总= E内能+ E平动能+ E电子+ E振动+ E转动 物质分子内部三种运动形式： 1.电子相对于原子核的运动， 2.原子核在其平衡位置附近的相对振动, 3.分子本身绕其重心的转动。; 分子具有三种不同能级：电子能级、振动 能级和转动能级。 三种能级都是量子化的，且各自具有相应 的能量。 当分子吸收外界辐射后，总能量变化： ?Ｅ＝?Ｅe+?Ｅv+?Ｅr 三类能量的大小为： ΔΕeΔΕvΔΕr;能级跃迁;讨论： （1）转动能级间的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，跃迁产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱 （2）振动能级的能量差ΔΕv约为：0.05～１eV，跃迁产生的吸收光谱位于红外区，红外光谱或分子振动光谱 ;讨论： （3）电子能级的能量差ΔΕe较大1～20eV。电子跃迁产生的吸收光谱在紫外—可见光区，紫外—可见光谱或分子的电子光谱。 （4）吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的能量差所决定，反映了分子内部能级分布状况，是物质定性的依据。;讨论： （5）吸收谱带的强度